ео центру. Таким чином було встановлено структуру myrrhine. br/>В
Рис.2. Взаємодія coccinelline з ангідридом тріфторуксусной кислоти і подальше його відновлення. br/>
Далі та ж дослідницька група виділила алкалоїди hippocasine ( 6) і N-оксид hippocasine (7). Була встановлена ​​молекулярна формула C13H21N. За фрагментації в мас-спектрі було видно, що сполуки містять подвійний зв'язок або додаткове кільце. У 1Н ЯМР-спектрі був виявлений сигнал одного олефінового протона, що вказує на наявність енаміновой системи [8]. Однак характерних смуг ультрафіолетового поглинання енаміновой системи при 220-235 нм не було виявлено. У даному енаминов неподіленої пари електронів азоту не паралельна р-орбиталям подвійного зв'язку системи, таким чином, ця структура не повинна поглинати в згаданій області УФ-спектру. Це послужило аргументом для розміщення подвійного зв'язку в структурах 6 і 7 . p> Всі зі згаданих алкалоїдів в даний час синтезовані. Перейдемо до розгляду існуючих методів синтезу алкалоїдів азафеналенового ряду. br/>
1.1 Методи синтезу алкалоїдів пергідро-і декагідро [9b] ​​азафеналенового ряду
Деякі з методів синтезу засновані на тому факті, що метильная група у з'єднаннях 1 - 7 займає найбільш термодинамічно вигідну еквторіальное положення [9, 10 11]. Так Айер та ін при розробці методу синтезу (В±) - dihydrodeoxyepiallocernuine використовували наступний підхід для отримання 2-метілпергідро-9b-азафеналенових алкалоїдів myrrhine і hippodamine, ( схема 1 ). Монолітійпроізводное 2,4,6-коллідіна 8 обробляли 3-бромопропиональдегиддиметилацеталем з утворенням 9 . Далі при додаванні феніллітія утворюється аніон, який взаємодіє з ацетонітрилом і дає кетон, з якого отримали відповідний ацеталь 10 . Відновлення натрієм в ізоамілового спирті дає суміш насичених стереоізомерних амінів 11 , які отхроматографіровалі, а потім зняли захисні групи з утворенням 12 . Нагрівання 12 з 2 еквівалентами р -толуолсульфокіслоти дає один продукт, кетон 13 , з тією ж конфігурацією на всіх стереогенних центрах, що і у myrrhine ( 5 ). Так як 13 є нестійким з'єднанням, його відразу ж перетворили в тіокеталь
