я токсичних розчинників при цьому неприпустимо. Один з методів вирішення цієї проблеми - хімічна модифікація молекули фотосенсибілізаторів, що приводить до утворення іонних водорозчинних форм з'єднання. p align="justify"> Цей метод, однак, не завжди можливий у силу особливостей хімічної будови деяких фотосенсибілізаторів. Інший метод вирішення цієї проблеми - отримання стабільних біосумісних водних наносуспензій, що містять полімерні наночастинки, в які інкорпорований люминесцирующий металокомплексу. Для цієї мети можуть бути використані функціоналізованих олігосілани [7]. p align="justify"> Таким чином, метою даної роботи є синтез функціональних кремнійорганічних сполук, а також олігомерів, здатних розчиняти комплекси РЗМ, і утворювати оптично прозорі золь-гель плівки, допованих цими комплексами.
Літературний огляд
I. Реакції изоцианатов зі спиртами
Реакції изоцианатов зі спиртами вивчені більш ретельно, ніж механізм і кінетика яких інших реакцій изоцианатов. Великий інтерес, проявлений до дослідження цих реакцій, обумовлений тим, що вони грають дуже важливу роль у всіх областях застосування изоцианатов. p align="justify"> Закономірності реакції ізоціанату зі спиртом вивчалися всебічно і досить докладно. Першим кількісним дослідженням реакції ізоціанатних груп з гідроксильними була робота Дейвіса і Фарнума [8]. Байкер і співр. [9-11] провели більш детальне вивчення даної реакції, яке послужило теоретичною основою для подальших робіт з дослідження кінетики та механізму реакції іншими авторами. p align="justify"> Було встановлено, що процес може протікати за двома напрямками: як некаталізіруемая реакція (рівняння 1) і як реакція, що каталізується основою (: В) (рівняння 2):
RNCO + ROH RNHCOOR (1)
[RN = C = O? RN = C + O-] +: B [RN = CO-] + ROH RNCOOR +: B (2)
В даний час реакція изоцианатов зі спиртом вивчена щодо краще інших, однак і в цьому випадку механізм ще далекий від повної ясності.
Зараз у літературі обговорюється декілька можливих схем протікання некаталітична реакції, загальним для яких є прийняття нуклеофільного атаки спиртом NCO-групи ізоціанату. Можна уявити собі кілька шляхів некаталітична реакції нуклеофільного приєднання спирт - ізоціанати:
А) безпосереднє приєднання ROH до RNCO з утворенням чотиричленного активованого комплексу
В
На користь такого механізму кажуть великі негативні ентропії активації в некаталітичних реакціях изоцианатов зі спиртами [12].
Б) Попереднє оборотне приєднання ROH до RNCO з утворенням проміжного комплексу (X) іонної структури за схемою, прийнятою для реакцій інших карбонільних сполук [13], з подальшим мономолекулярним перетворенням його в уретан шляхом прототропной перегрупування:
В
Різниця між катализируемой і некаталізіруемой реакціями полягає в природі перехідного стану.
Для каталіз...
