ний на створенні замкнутого циклу розчинника, який після детектора повертається в систему через велику колонку з обігрівається термостатом сорочкою. p> Велика колонка містить силікагель або оксид алюмінію (зволожені) і служить для утримування компонентів проб і підтримки необхідної вологості гексану. p> велічівая або знижуючи температуру в сорочці, можна змінювати кількість води в циркулюючому гексані і, отже, міняти параметри утримування аналітичної колонії. Детально пристрій і робота системи ВКВ описані в літературі [6].
При аналізі речовин, досить сильно взаємодіючих з силікагелем, наприклад фенолів, спиртів, часто аліфатичні вуглеводні модифікують спиртами, наприклад ізопропанолом. p> На рис. 1 представлена хроматограмма, що демонструє високу селективність у поділі складної суміші метилфенолов і фенолу: розділені ізомери, дуже складно колективні методом газової хроматографії і володіють дуже близькими властивостями, такі, як м і n-крезоли і 2,4 - і 2,5-ксиленоли.
В
Рис. 1. Хроматограмма суміші аминних стабілізаторів полімерів, отримана на колонці розміром 250x4, 1 мм з сіласорбом-600 (5 мкм), рухома фаза - гексан - метіленхлорід - ізопропанол - діетил-амін (100:10:1:0,01 за обсягом), витрата 1 мл/хв, детектор - УФ (254 нм), проба 2 мкл: 1 - феніл-ОІ-нафтиламін; 2 - N-феніл-N'-ізопропіл-n-фенілендіамін, 3 - N-1 ,3-диметилбутил-N '-феніл-n-фенілендіамін, 4 - N, N'-біс (1,4-діметіламіл-n-фенілендіамін)
Найбільш сильний вплив на утримування фенолів надає, як видно з хроматограми, екранування гідроксильної групи навіть такий малооб'ємної і слабоекранірующей групою, як метильная. За рахунок цієї відмінності відбувається чіткий поділ на 3 групи: орто -, орто '- заміщені; орто - заміщені з неекрані-рова гідроксильною групою (не має орто - заступників). Приклад поділу аминних стабілізаторів - на рис. 2.2. p> У загальному вигляді можна сформулювати таке положення: утримування в адсорбційної хроматографії на силікагелі визначається хімічної природою функціональних груп або груп, здатних до взаємодії з центрами адсорбції на поверхні силікагелю, а також ступенем просторового труднощі при їх зближенні до настання такого взаємодії. В ряду функціональних груп емпіричний ряд збільшення утримування виглядає наступним чином: фтор - хлор
В· бром - йод - простий ефір - трет- амін - нітрил - нітрогрупа - складний ефір
В· кетон - Альдегід - привчає-ний амін - амід - спирт - фенолкарбоновая кислота
В· сульфо-кислота. транс -Ізомери утримуються слабше, ніж цис -ізомери, ізомери з аксіально розташованими групами - слабше, ніж з розташованими екваторіально. Якщо групове поділ (по типу і кількості функціональних груп) методом адсорбційної хроматографії на силікагелі провести легко, то поділ членів гомологічного ряду всередині таких груп, як правило, досягається тільки для перших членів і швидко падає із зростанням числа ме...
