В
Більш важко доступні третинні чисто ароматичні аміни отримують нагріванням вторинних амінів з аріліодідамі в присутності мідного порошку:
В
2. ФІЗИЧНІ ТА ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ
Ароматичні аміни - рідини або тверді речовини з характерним неприємним запахом. Сильно токсичні. У воді розчиняються мало. Накопичення аміногруп веде до збільшення розчинності. p align="justify"> ароматичні аміни вступають в хімічні перетворення за участю аміногрупи або ароматичного ядра.
Ароматичні аміни мають менш виражений основний характер, ніж аліфатичні. Так, Кb метиламіну становить 4,5 В· 10-4, тоді як для аніліну 3,8? 10-10. br/>В
Зменшення основності аніліну в порівнянні з аліфатичними амінами пояснюється взаємодією неподіленої пари електронів азоту з електронами ароматичного ядра - їх сполученням:
В
Сполучення зменшує здатність неподіленої електронної пари приєднувати протон.
Присутність електроноакцепторних груп в ядрі зменшує основність. Наприклад, константа основності для про-, м-і п-нітроанілін становить відповідно 1? 10-14, 4? 10-12 і 1? 10-12. Ведення другого ароматичного ядра також помітно зменшує основність (для дифениламина ~ 7,6? 10-14). Дифеніламін утворює сильно гидролизующиеся в розчинах солі тільки з сильними кислотами. Тріфеніламін основними властивостями практично не володіє. p align="justify"> З іншого боку, введення алкільних груп (електронодонорні групи) збільшує основність (Кb N-метиланіліну і N, N-діметіланіліном рівні відповідно 7,1? 10-10 і 1,1? 10-9) .
Запровадження другого ароматичного ядра сильно зменшує основність. Константа основності дифениламина 7,6? 10-14. Дифеніламін утворює сильно гидролизующиеся в розчинах солі тільки з сильними кислотами. Тріфеніламін основними властивостями практично не володіє. Таким чином, фенільні група сильно знижує основні властивості аміно-групи. Ароматичні поліаміни за основними властивостями мало відрізняються від аніліну. p align="justify">) Реакції з азотистої кислотою. Реакції, що відбуваються при дії азотистої кислоти на первинні, вторинні і третинні аміни, різні. Первинні ароматичні аміни утворюють солі діазонію. З вторинних ароматичних амінів отримують N-нітрозаміни, в той час як третинні аміни нітрозірующего в ядро ​​з утворенням C-нитрозосоединений. br/>В В
Третинні ароматичні аміни на холоду дають з азотистої кислотою п-нитрозосоединения. Третинні аміни жирного ряду з азотистої кислотою в цих умовах дають солі:
В
Якщо п-положення зайнято, нітрозогрупи набирає о-положення. p align="justify"> п-Нітрозодіалкіланіліни легко розщеплюються лугами на нітрозофенол і вторинний амін. Ця реакція є зручним способом отримання індивідуальних вторинних амінів жирного ряду:
В
