римано в статистичної фізики з урахуванням ряду спрощують припущень, одне з яких - незалежність Е. а. від температури. Для практики і для теоретичних розрахунків у порівняно вузьких температурних інтервалах це припущення справедливе.
Е. а. можна знайти за експериментальним даним кількома способами. Відповідно до одного з них, досліджують кінетику реакції при декількох температурах (про методи див. в ст. Швидкість хімічної реакції) і будують графік в координатах In k - 1/T; тангенс кута нахилу прямої на цьому графіку, у відповідності з рівнянням Арреніуса, дорівнює Е. Для одностадійних оборотних реакцій (див. Оборотні і необоротні реакції) Е. а. реакції у одному з напрямів (прямому чи зворотному) можна обчислити, якщо відома Е. а. реакції в іншому і температурна залежність константи рівноваги (з термодинамічних даних). Для більш точних розрахунків слід враховувати залежність Е. а. від температури. Е. а. складних реакцій являє собою комбінацію Е. а. елементарних стадій. Іноді, крім істинної Е. а., обумовленою за рівнянням Арреніуса, використовують поняття "Уявній" Е. а. Наприклад, якщо константи швидкостей гетерогенно-каталітичних реакцій визначають по зміні об'ємних концентрацій вихідних речовин і продуктів, то уявна Е. а. відрізняється від істинної на величину теплових ефектів, супроводжуючих процеси адсорбції і десорбції реагуючих речовин на поверхні каталізатора. У нерівноважних системах, наприклад плазмохимических (Див. Плазмохимія), визначення Е. а. є дуже складним завданням. У деяких випадках, однак, можливо формальне застосування рівняння Арреніуса. Е. а. - Найважливіше поняття кінетики хімічної, її значення включають в спеціальні довідники і використовують у хімічній технології для розрахунку швидкостей реакцій в різних умовах.
У теорії активованого комплексу для будь елементарної реакції передбачається, що початкова конфігурація атомів переходить в кінцеву в результаті безперервної зміни меж'ядерних расстояній.Напрімер в ході елементарної реакції А + ВС -> АВ + С зближуються атоми А і В. Відстань А-В (R1) зменшується, а відстань В-С (R2) увелічівается.Установлено, що подібні реакції здійснюються з найменшою витратою енергії, якщо атоми розташовуються на одній лінії, що з'єднує їх центри. Тоді хід реакції можна описати, використовую всього два меж'ядерних відстані R1 і R2. У процесі безперервної зміни меж'ядерних відстаней завжди утворюється проміжна конфігурація А. .. В. .. С, у якій зв'язок В-С вже ослаблена, але ще не повністю розірвана, а зв'язок А-В вже почала утворюватися. Така конфігурація є критичною для даної реакції. Продукти реакції можуть з'явитися тільки за умови утворення цієї конфігурації, яка називається перехідним станом або активованим комплексом.
18 Швидкість хімічних реакцій. Каталіз. Гомогенний і гетерогенний каталіз
Під швидкістю хімічної реакції розуміється зміна концентрації одного з реагуючих речовин в одиницю часу. Концентрація речовини визначається числом молей в літре.Прі цьому байдуже, про який з беруть участь у реакції речовин йде мова: псу вони пов'язані між собою рівняннями реакції. По зміні концентрації одного з речовин можна судити про відповідні зміни концентрацій всіх остальних.Прі розгляді питання про швидкості реакції необхідно розрізняти гомогенні і гетерогенні реакції. Гомогенні реакції протікають в однорідному середовищі, наприклад в суміші газів або у водному розчині. Наприклад:
2S0 2 + 0 2 -> 2SO s газ газ газ
Гетерогенні реакції йдуть на поверхні дотику твердої речовини і газу, твердого речовини і рідини і т. д. Наприклад:
Fe + 2HCl-> FeCl 2 + H 2 t
тверде розчин
У зв'язку з цим швидкість гомогенної реакції і швидкість гетерогенної реакції визначаються разлічно.Скорость гомогенної реакції математично можна відобразити так:
В
V = +, - дельта с/дельта t
В
v - Швидкість реакції в гомогенної системі; с,, з 2 - початкова та кінцева концентрації однієї з речовин, вимірюється числом молей в літрі (моль/л); г,, t 2 - моменти часу (секунди, хвилини). Якщо йдеться про концентрацію вихідної речовини (концентрація якого з часом зменшується), то береться знак В«-В». Якщо швидкість оцінити збільшенням концентрації одного з продуктів реакції, то береться знак В«+В». Швидкість реакції виявляється у моль/л.
каталізу називається явище збільшення швидкості або порушення хім. р-ии відбувається під дією деяких речовин. Речовини, у присутності яких спостерігається зазначене явище називаються каталізаторами. Каталізатори, беручи участь в р-ии, по її завершенні знову регенеруються, залишаючись незмінними. Розрізняють гомогенний, коли каталізатор і реагуючі речовини знаходяться в одній фаз...
