щільність в кільці призводить і до більшої легкості протікання реакцій електрофільного заміщення, які проходять в м'яких умовах, подібно фуранів.
Пірол має порівняно високу температуру кипіння (130 В° С), яка пояснюється структуруванням при утворенні міжмолекулярних водневих зв'язків:
В
2 На прикладі піразолу покажіть будова пиррольного і пиридинового атомів азоту. За допомогою хімічних реакцій доведіть амфотерний характер піразолу
Будова піразолу:
В
Атом азоту в положенні 1 (пиррольного атом) sp3-гібридизували, має неподеленную електронну пару і здатний брати участь в утворенні сполученої ароматичної системи, внаслідок чого на цьому атомі, при відриві протона, що виникає негативний заряд розподіляється по всій системі. Піридиновий атом азоту в положенні 2 має sp2-гібридизацію і неподеленную електронну пару, яка не бере участі в освіті ароматичної системи (її утворює подвійний зв'язок), що обумовлює його основність.
Реакція з основою:
В
Реакція з кислотою:
В
3 Отримайте синтезом Скраупа хінолін. Покажіть, яке з'єднання вийде, якщо синтез Скраупа проводити не з акриловим альдегідом, а з бутен -2 -алем. Напишіть для хіноліну схеми реакцій з НС1, СН 3 I , СН 3 С ( O ) С l , отримані продукти назвіть
Синтез Скраупа представлений нижче:
В В В В
Аналогічна реакція, тільки за участю бутен-2-аля:
В
Реакції хіноліну з:
а) HCl
В
Продукт: N-хлорид хіноліну
б) CH 3 I
В
Реакції не відбувається
в) CH 3 C (O) Cl
В
Реакції не відбувається
4 Здійсніть перетворення, всі продукти назвіть
В
Синтез піролу
В
Реакція А
В
Продукт: пірол-натрій
Реакція Б.
В
Продукт: N-метілпіррол
Реакція В
В
Продукт: 2-нітропіррол
Реакція Г.
В
Продукт: пірролідін
Реакція Д.
В
Продукт: N-нітрозопірролідін
5 Напишіть структурні формулу тіаміну (вітаміну В 1 ), назвіть гетероциклічні системи, входять у його структуру. Вкажіть значення тіаміну
Структурна формула тіаміну:
В
У його структуру входять такі гетероциклічні системи, як піримідо і тіазол.
Фізіологічна значення
У природі тіамін синтезується рослинами і багатьма мікроорганізмами. Тварини і людина не можуть синтезувати тіамін і отримують його разом з їжею. У тиамине потребують всі тварини за винятком жуйних.
Всмоктуючись з кишечника, тіамін фосфорилюється і перетворюється на тіамінпірофосфат.
Тіамінпірофосфат (ТПФ) - Активна форма тіаміну - є коферментом піруватдекабоксілазного і О±-кетоглутаратдекарбоксилазного комплексів, а також транскетолази. Перші два ферменти беруть участь у метаболізмі вуглеводів, транскетолаза функціонує в пентозофосфатному шляху, беручи участь в перенесенні глікоальдегідного радикала між кето-і альдосахарамі. ТВФ синтезується ферментом тіамінпірофосфокінази, головним чином в печінці і в тканини мозку. Реакція вимагає присутності вільного тіаміну, іонів Mg 2 + і АТФ. Також ТВФ виступає коферментом дегідрогенази Оі-оксіглутаровой кислоти і піруватдекарбоксилази клітин дріжджів.
Іншими похідними тіаміну є:
тіамінтрифосфату, виявлений у бактерій, грибів, рослин і тварин, у E. coli грає роль сигнальної молекули при відповіді на амінокислотне голодування.
Аденозінтіаміндіфосфат - Накопичується у E.coli в результаті вуглецевого голодування. p> Аденозінтіамінтріфосфат - Присутній в невеликих кількостях в печінці хребетних, функція його невідома.
6 Напишіть схему отримання 2,6-дігідроксіпуріна (ксантину) з сечової кислоти. Покажіть таутомерні перетворення ксантину
Отримання ксантину з сечової кислоти:
В
Схема таутомерних перетворень:
В
В
7 Порівняйте основність атомів азоту в молекулі алкалоїду нікотину
В
Кількісно основність можна оцінити, виходячи з константи основності. Для пиридинового атома азоту її величина становить K b ≈ 10 -9 , а для аліфатичного азоту Kb ≈ 10 -4 . Тому піридиновий атом вуглецю проявляє основні властивості набагато меншою мірою, ніж алифатический.
8 З'єднання C 6 H 7 N дає солі з кислотами, при дії СН 3 I дає речовина складу C 7 H 10 NI <...
