го боку, було дано блискуче підтвердження правильності координаційної теорії, а з іншого боку, з'явився метод, що дозволяє точно відрізняти з'єднання цис-конфігурацііот з'єднань транс-конфігурації.
октаедричному модель дозволяла теоретично передбачити, які комплекси повинні володіти оптичною активністю. Надалі Вернеру та іншим вченим вдалося отримати оптичні ізомери численних одноядерних, а також багатоядерних комплексів.
Що стосується координаційних сполук з координаційним числом чотири, тут можливості появи оптичної ізомерії вельми обмежені.
У разі тетраедричних комплексів оптична ізомеріітеоретіческі можлива тільки в тих випадках, коли всі четиреліганда, пов'язані з центральним атомом, різні. Для плоскоквадратних комплексів не може бути оптичних ізомерів навіть при чотирьох різних лігандах.
У той же час комплекси з координаційним числом 4 можуть володіти оптичною активністю в тих випадках, коли вони містять оптично активні ліганди.
5.Інші види ізомерії
Валентна ізомерія:
Валентна ізомерія обумовлена ??тим, що різні радикали в ізомерних з'єднаннях пов'язані різними валентностями. В одному з'єднанні певні радикали пов'язані з яким-небудь атомом силами побічної валентності, а в іншому - силами головною валентності. Як приклад цього роду ізомерії наводилися родо- і ерітросолі хрому. Як родо-, так і ерітросолі являють собою багатоядерні комплекси. Родохлорід емпіричного складу Cr 2 (NH 3) 10 (OH) Cl 3 виходить при окисленні розчину CrCl 2, до якого додано значну кількість NH 4 Cl. Родохлорід являє собою світло-червоне кристалічна речовина. При дії лугу або водного аміаку родохлорід переходить у розчин, що придбає індигово-синє забарвлення. З цього розчину можна виділити індигово-сині кристали так званого основного родхлоріда емпіричного складу Cr 2 (NH3) 10 (OH) 2 Cl 4. Розчини нормальних родосолей показують нейтральну реакцію, в той час як розчини основних солей, пофарбовані в синій колір, дають різко лужну реакцію. Розчини основних родосолей, пофарбовані в синій колір, при стоянні набувають карміново-червоне забарвлення, і з них додаванням спітра можна виділити основні ерітросолі, наявніе той же емпіричний склад, що і основні родосолі. Додаванням концентрованих кислот до розчинів основних ерітросолей останні можуть бути перетворені в Нармально ерітросолі, ізомерні нормальним родосолям.
В'язева ізомерія:
Цей вид ізомерії можливий для координаційних сполук до складу яких входять амбідентантние ліганди.
Амбідентантнимі називаються монодентантние ліганди містять два різних атома, за допомогою яких спалить здійснюватися зв'язок з центральним атомом.
Перші випадок такої ізомерії був виявлений Іергенееом в процесі синтезу нітрокомплексов кобальту [Co (NH 3) 5 NO 2] X 2 шляхом взаємодії нітриту натрію з Аквакомплекс {Co (NH 3) 5 H 2 O] X 3 він отримав два різних сполуки, що розрізняються забарвленням і ставленням до розбавлених кислот. В одному з'єднанні зв'язок нітрогрупи з центральним атомом кобальту здійснюється через азот [Co (NH 3) 5 NO 2] X 2, а в іншому - через кисень [Co (NH 3) 5 (ОNO) 2] X 2. З'єднання першого типу називаються нітрокомплексамі, а другого - нітрітокомплексамі.
Ізомерія комплексних сполук, що містять у своєму складі кілька координаційних сфер.
Наявність в багатоядерних з'єднань декількох координаційних сфер проявляється не тільки в збільшенні кількості ізомерів, а й призводить до створення специфічних умов, коли проявляються нові, не спостерігаються для одноядерних сполук, типи ізомерії. До них відноситься, наприклад, ізомерія положення.
Крім таких ізомерів, в цей розділі розглядаються речовини, до складу яких входить кілька одноядерних комплексних іонів (полікоордінаціонние з'єднання). Присутність в комплексі декількох координаційних сфер також діє в напрямку появи нових типів ізомерії (наприклад, координаційної полімерії та ін).
Координаційна ізомерія
Координаційна ізомерія характерна для речовин, що містять у своєму складі кілька комплексів іонів, і полягає в різному розподілі адденов у складі внутрішніх координаційних сфер цих іонів.
Координаційні ізомери відрізняються методами отримання. Наприклад, два координаційних ізомеру складу CoCr (NH 3) 6 (CN 6) виходять наступними способами:
) При взаємодії розчину [Co (NH 3) 6 Cl 3 cK 3 [Cr (CN 6)] утворюється гексаамінокольбато (III) -гексаціанохрома (III)
[Co (NH 3) 6] Cl 3 + K 3 [Cr (CN) 6]=3KCl + [Co (NH 3) 6] [Cr (CN) 6]
) У результаті реакції між K 3 [Co (CN) 6] і [Cr (N...
