перейшли інші алкалоїди, піддається упарювання у вакуумі при можливо низькій температурі.
Для подальшої обробки цього згущеного розчину запропонований був ряд методів, з яких найбільш поширеними є два, а саме: метод Грегорі і метод Канівської та Клячкин.
Метод Грегорі. За цим методом до згущеному опійного екстракту додається хлористий кальцій; при стоянні випадають кальцієві солі сірчаної, молочної та меконовой кислот, які фільтруються. Отриманий маточник знову згущують у вакуумі до невеликого обсягу і залишають на холоду. При цьому поступово виділяється суміш хлоргідратом морфіну і кодеїну (так звана «сіль Грегорі»), яка відділяється від розчину відсмоктуванням; в маточнику ж залишаються інші алкалоїди. Для поділу морфіну і кодеїну отриману сіль Грегорі спочатку очищають кристалізацією, а потім розкладають аміаком. При цьому морфін осідає, а кодеїн залишається в розчині. Відфільтрований морфін-підстава переводиться в хлоргідрат і очищається повторної кристалізацією. З аміачного фільтрату кодеїн виходить осадженням їдким лугом або витяганням бензолом і очищається кристалізацією. Кодеїн застосовується в медицині головним чином у вигляді фосфату. Для виділення інших алкалоїдів (у виробництві зазвичай обмежуються виділенням папаверину, тебаїн, Наркотин і нарцеіна, тоді як інші рідкісні алкалоїди виділяються тільки у виняткових випадках для наукових цілей) з маточника його розбавляють водою і осаджують аміаком. При цьому випадають наркотин, тебаин і частина папаверину, а в маточнику залишаються: нарцеін і частина папаверину (разом з нейтральним меконіном).
Випав осад витягують гарячим спиртом; при охолодженні розчину випадає наркотин. Фільтрат від нього упарюють і обробляють оцтовокислим свинцем, який осаджує наркотин і папаверин, тоді як тебаин залишається в розчині. Розчин звільняють від надлишку свинцю, осаджують тебаин аміаком і очищають перекладом в труднорастворімий тартрат. Суміші папаверину і Наркотин, що виходять при упарюванні маточників, поділяють обробкою розведеної оцтової кислотою, в якій наркотин нерозчинний. З оцтовокислого фільтрату папаверин осаджують аміаком і очищають перекладом в важко розчинний оксалат. Маточник, отриманий після осадження аміаком і укладає нарцеін і папаверин, очищають осадженням оцтовокислим свинцем (в осад алкалоїди не переходять) і повільно упарюють до початку кристалізації. Нарцеін повільно викристалізовується при стоянні на холоду. З маточника шляхом екстракції ефіром виходить ще деяка кількість папаверину, забрудненого меконіном. Його очищають розчиненням в розведеною соляній кислоті (в якій меконін нерастворим), осадженням і перекладом в оксалат.
Метод Канівської - Клячкин. За цим методом упаренний водний опійний екстракт розбавляється спиртом і осідає, при сильному перемішуванні, суворо певною кількістю аміаку. У цих умовах осідають морфін і наркотин, а інші алкалоїди залишаються в розчині.
Для поділу морфіну і Наркотин їх суміш обробляється оцтовою кислотою, в якій наркотин як дуже слабке підстава не розчиняється. З фільтрату від Наркотин морфін осаджують аміаком.
Спиртово-аміачний маточник, отриманий після осадження морфіну і Наркотин, витягується бензолом. Бензоловий розчин очищається збовтуванням з 30% -ної їдким лугом і обробляється 5% -ної оцтової кислотою (з додаванням оцтовокислого натрію), яка розчиняє кодеїн і тебаин, тоді як папаверин залишається в бензольному розчині.
Водний кислий розчин (який укладає тебаин і кодеїн) подщелачивать аміаком, який осаджує тільки тебаин. Останній очищається через тартрат. З водно-аміачного маточника кодеїн може бути витягнутий збовтуванням з бензолом.
Хід поділу шести головних алкалоїдів за методом Грегорі зображений на схемою:
Рис. 1
Рис. 2
. Похідні бензілтетрагідроізохіноліна папаверин З 20 Н 21 О 4 N
Папаверин був відкритий мірні в 1898 р в опії, який містить його в кількості близько 1%. Будова папаверину було з'ясовано багаторічними роботами Гольдшмідт (1876-1881). Перший синтез його здійснений Пікте і Гамс в 1910
Фізичні властивості
Папаверин кристалізується з суміші спирту і ефіру в призмах, темп. пл. 147 ° С. Оптично неактивний. Розчиняється у воді і лугах. Важко розчинний в бензолі, спирті, легко розчинний у хлороформі.
Хімічні властивості і будова
Папаверин є слабким третинним підставою. Метильної групи при азоті не містить. Всі чотири кисневих атома знаходяться у вигляді метоксільних груп.
При сплавці з лугом папаверин розпадається на діметоксіізохінолін і на диметиловий ефір гомопірокатехіна, а також на продукти ро...
