систем дорівнюють або
Звідки
На підставі рівняння (2):
Або
Види окислювально-відновного титрування
У ОВ титруванні застосовують пряме, зворотне і замісне титрування. Найбільш точні результати, за інших рівних умов, застосовують при прямому титруванні.
Пряме ОВ титрування проводять тоді, коли ОВ реакція задовольняє вимоги, пред'явлені до неї.
Наприклад, визначення заліза (ll) прямим перманганатометріческім титруванням за схемою:.
Аліквоту аналізованого розчину, що містить залізо (ll), титрують стандартним розчином перманганату калію. Полуреакции:
У ОВ реакції беруть участь 5 електронів. Відповідно до закону еквівалентів
Масу m заліза (ll) у всьому обсязі V вихідного аналізованого розчину розраховують за формулою:
Зворотне титрування проводять тоді, коли застосування прямого титрування недоцільно з яких-небудь причин.
До Аліквоту аналізованого розчину, що містить визначається компонент Х, додають точно відоме кількість речовини А, взятого в надлишку в порівнянні з його стехиометрическим кількістю, і витримують розчин деякий час для забезпечення повноти протікання реакції між Х і А. Непрореагіровавшій надлишок речовини А оттітровивают стандартним розчином титранту Т. Наприклад, Іодометріческій визначають сульфід-іони, додавши до Аліквоту аналізованого розчину в надлишку відоме кількість розчину йоду:. Непрореагіровавшій надлишок йоду оттітровивают стандартним розчином тіосульфату натрію:.
Розрахунки:
Замісне ОВ титрування застосовують для визначення речовин як вступають, так і не вступають у ОВ реакції. Так, при Іодометріческій визначенні пероксиду водню до Аліквоту аналізованого розчину, що містить визначуваний перекис водню в сірчано-кислому середовищі, додають надмірна кількість йодиду калію:. Виділився йод (заступник) у кількості, еквівалентному кількості пероксиду водню в Аліквоту, оттітровивают стандартним розчином тіосульфату натрію:. Розрахунки проводять так само, як і при прямому титруванні.
Індикатори окислювально-відновного титрування
Індикатор - речовина, яка при певному потенціалі розчину розчину окислюється або відновлюється зі зміною кольору.
Індикатор - речовина, що вступає в специфічну взаємодію з окислювачем або відновником з утворенням пофарбованих з'єднань.
ОВ індикатори представляет собою органічні сполуки, окислена і відновлена ??форма яких має різні забарвлення. Зміна кольору редокс-індикатора обумовлюється окисленням відновленої форми індикатора і перетворенням її в окислених форму або відновленням окисленої форми і переходом її в відновлену форму при певному значенні потенціалу:
або
Індикатор дає правильне показання, якщо момент зміни його забарвлення збігається з точкою еквівалентності.
Застосовувані в ОВ титруванні індикатори повинні відповідати таким вимогам:
1) Індикатор повинен бути чутливий, тобто реагувати в точці еквівалентності з мінімальним надлишком окислювача або відновника.
2) Забарвлення окисленої і відновленої форм індикатора повинні різко відрізнятися один від одного.
) Зміна забарвлення має бути чітко помітно при застосуванні невеликої кількості індикатора.
) Інтервал індикатора повинен бути невеликий.
) Індикатор повинен бути стійкий до кисню повітря, світла, вуглекислому газу повітря.
Індикатори ОВ титрування можуть бути оборотними і необоротними .
Оборотні індикатори змінюють забарвлення оборотно при потенціалі розчину у ПЕ або поблизу її при цьому не руйнуються:
.
дифениламина - один з оборотних індикаторів. Полуреакции:
Ця стадія необоротна. Образовавщійся безбарвний діфенілбензідін оборотно окислюється:
В якості редокс-індикатора застосовують також N-фенілантроніловую кислоту (2-діфеніламінкарбоновую кислоту), окислена форма якої має фіолетово-червоне забарвлення:
Індикатор ферроіна являє собою комплекс заліза (ll) з ортофенантроліном складу, де L-...
