кції практично не залежить від зовнішнього тиску. Якщо ж в окисно-відновної реакції безпосередньо беруть участь газоподібні речовини, то потенціал такої реакції може залежати від тиску, оскільки в цьому випадку в рівняння Нернста замість активностей включаються парціальні тиску газоподібних реагентів.
Класифікація редокс-методів
Відомо кілька десятків різних методів окислювально-відновного титрування. Зазвичай їх класифікують так.
Класифікація за характером титранту . Методи титрування поділяються на дві групи:
· Оксідіметрія -Методи визначення відновників із застосуванням титранту-окислювача.
· Редуктометрія - методи визначення окислювачів із застосуванням титранту-відновника.
Класифікація за природою реагенту , що взаємодіє з визначальним речовиною:
? Броматометрія (бромат калію KBrO 3)
? Діхроматометрія ( дихромат калію К 2 Сr 2 O 7)
? Іодатометрія (иодат калію KIO 3)
? Бромометрія (бром Br 2)
? Іодіметрія (йод I 2)
? Іодометія (йодид калію KI, тіосульфат натрію Na 2 S 2 O 3)
? Нітрітометрія (нітрит натрію NaNO 2)
? Перманганатометрія (перманганат калію KMnO 4)
? Хлоріодіметрія ( хлорид йоду ICl)
? Церіметрія ( сульфат церію (lV)).
Рідше застосовуються аскорбінометрія (аскорбінова кислота), тітанометрія (солі титану (lll)), < i align="justify"> ванадатометрія (ванадат амонію NH 4 VO 3) і т.д.
Вимоги до реакцій, застосовуваним в окисно-відновному титруванні
Реакції, застосовувані в методах окислювально-відновного титрування, повинні відповідати наступним вимогам:
1) Реакції повинні практично протікати до кінця.
Окислювально-відновна реакція йде тим повніше, чим більше константа рівноваги К, яка визначається співвідношенням:
при кімнатній температурі, де - відповідно стандартні окислювально-відновні потенціали редокс-пар, що беруть участь в даній окислювально-відновної рекаціі, n - число електронів, що віддаються відновником окислителю. Чим більше різниця, тим вище константа рівноваги, тим повніше протікає реакція.
2) Реакція повинна протікати досить швидко , щоб рівновагу, при якому реальні окислювально-відновні потенціали обох редокс-пар рівні , встановлювалося практично миттєво.
3) Реакція повинна протікати стехіометрично , побічні процеси повинні бути виключені.
4) Кінцева точка титрування повинна визначатися точно і однозначно або з індикаторами, або без індикаторів.
Константа рівноваги окислювально-відновної реакції
Реакції окислення-відновлення оборотні. Рівновага настає в момент, коли Е оксиди стає рівним Е восст. У тих випадках, коли реакції оборотні, до них можна застосовувати закон дії мас і обчислити зміни молярних концентрацій реагуючих іонів, що має особливо важливе значення в кількісному аналізі.
Наприклад, для реакції вираз закону дії мас має вигляд:
,
де
- константа рівноваги зазначеної реакції.
Зв'язок між константами рівноваги ОВ реакцій зі стандартними потенціалами окисно-відновних пар .
Загальне рівняння, що виражає константу рівноваги ОВ реакцій . Для реакції
константу рівноваги представляють формулою:
(1)
Якщо коефіцієнти а=d і b=e, то можна написати:
(2)
Значення .
Розглянемо наступні реакції:
Для реакції а:
Для реакції б:
При сталому рівновазі окислювальні потенціали обох...
