молекула ортофенантроліна (1,10-фенантроліна):
Необоротні індикатори змінюють забарвлення при досягненні певного значення потенціалу у ПЕ або поблизу її і при цьому необоротно руйнуються. До них відносяться: метиловий оранжевий, метиловий червоний, нейтральний червоний .
Криві окислювально-відновного титрування
Крива ОВ титрування - це графічне представлення зміни потенціалу розчину в залежності від обсягу доданого розчину. Зазвичай криві ОВ титрування будують в координатах EV (T), де Е-рівноважний ОВ потенціал розчину в даний момент титрування, V (T) - обсяг доданого титранту, або ж в координатах Е-f, де f-ступінь оттітровнанності розчину.
Розрахункові криві ОВТ будують для того, щоб визначити скачок титрування з метою підбору відповідного редокс-індикатора, потенціал зміни забарвлення потрапляв би всередину стрибка на кривій ОВ титрування.
Якщо ж при титруванні не використовується редокс-індикатор, наприклад, в перманганатометрії, то побудова кривої титрування не має практичного значення і представляє лише теоретичний інтерес.
У ОВ реакції беруть участь дві редокс-системи - визначається речовини і титранту, кожна з яких описується рівнянням Нернста:
Титрант (або визначається речовина) може бути як окислювачем, так і відновлювачем. Після додавання кожної порції титранту встановлюється рівновага і Е 1=Е 2.
До точки еквівалентності весь доданий титрант перетворюється на сполучену форму, тому, щоб обчислити потенціал Е по полуреакции титранту, потрібно спочатку знайти його рівноважну концентрацію, а для цього слід розрахувати константу рівноваги реакції.
Якщо визначається речовина - відновник, то до ТЕ
,
Після ТЕ
Якщо визначається речовина - окислювач, то до ТЕ
Після ТЕ
У ТЕ концентрації сполучених форм полуреакции визначається речовини і полуреакции титранту мізерно малі, тому для розрахунку Е ТЕ використовують формальний прийом. Складають рівняння обох полурекацій, попередньо помноживши на n 1 і n 2 для зрівнювання числа електронів:
На початку титрування, коли в тітруемих розчині знаходиться значна кількість відновника, крива змінюється плавно, навіть при додаванні значних кількостей величина Е змінюється повільно.
Поблизу ТЕ спостерігається різка зміна потенціалу навіть при додаванні малих кількостей реактиву. За різкого стрибка кривій титрування встановлюють ТЕ, яка не завжди лежить на середині стрибка. Характер кривих в методах ОВ не залежить від розведення розчину, якщо стехіометричні коефіцієнти у окислювача і відновника однакові.
Перманганатометріческое титрування
Перманганатометріческое титрування або перманганатометрія -метод кількісного визначення речовин (відновників, рідше-окислювачів і з'єднань, що не володіють ОВ властивостями) із застосуванням титранту-розчину перманганату калію. Метод - фармакопейний, включений у всі відомі Фармакопеї.
Суть методу.
Перманганат калію - сильний окислювач, що володіє інтенсивної фіолетово-малиновою забарвленням. Залежно від кислотності титруемого розчину окисні властивості перманганат-іона проявляються по-різному.
У сільнокіслой середовищі перманганат-іон відновлюється до катіонів марганцю (ll), які володіють дуже слабкою розоватой забарвленням (практично безбарвні):.
У нейтральному середовищі перманганат-іон відновлюється до діоксиду марганцю:,. У нейтральному середовищі ефективність перманганату калію як окислювача значіельно нижче, ніж в сільнокіслих розчинах через невелику ОВ потенціалу редокс-пари і утворюється в результаті ОВР бурого осаду діоксиду марганцю ускладнює фіксацію КТТ, осад може адсорбувати визначається речовина, що збільшує помилку аналізу.
У сильнощелочной середовищі перманганат-іон відновлюється до манганат-іона:. Утворений манганат-іон володіє зеленим забарвленням помірної інтенсивності, забарвлює розчин в зелений колір, що ускладнює виявлення зміни забарвлення розчину і фіксацію КТТ. Манганат-іон вступаает в реакцію з водою з утворенням бурого осаду діоксиду марганцю і перманганат-іона, що спотворює результати аналізу:. Стандартний ОВ потенціал пари невеликий,, Т.ч. в щелчних середовищах перманганат калію як окислювач менш ефективний.
...
