й (наприклад, під дією оксидів азоту) до ефіру піридинкарбонової кислоти, якщо в реакції використовували аміак.
Приєднання по Міхаелю енамінів до п -бензохінону (реакція Неніцеську) дає цікаві у фізіологічному відношенні 5-гідроксііндоли. Так, з N-монозаміщених ефірів амінофумаровой (або аміномалеіновой) кислоти і п -бензохінона у присутності трифториду бору, як правило, з хорошим виходом отримують діетилового ефіру 5-гідроксііндолді- карбонових - 2 , 3 кислот:
Глава 2. Методи синтезу шестичленних кисневмісних гетероциклічних сполук
.1 Реакція Аллана - Робінсона [12]
Синтез флавонів і ізофлавонів.
2.2 Реакція Ауверса [12]
Перетворення кумаранонов під флавони. Дегідробромірованіе 2-бром - 2- (? - Бромбензил) -кумарона дією спиртового розчину лугу.
2.3 Гетеро - реакція Дільса - Альдера [12]
Відноситься до реакцій [4 + 2] -ціклопрісоедіненія, протікає як узгоджений процес.
2.3.1 Методика синтезу 2-етокси - 2,3-дигідро - 2Н-пірану [10]
0,1 моль етілвінілового ефіру змішують з Акролеїн в мольному співвідношенні 4: 5. Реакцію проводять 2:00 при температурі 185 ° С в автоклаві або запаяній ампулі.
Методика придатна для синтезів в полумікромасштабе.
2.3.2 Методика синтезу (±) - 1-метокси - 1,4А ?, 5,6,7 , 7а ?- 1 - гексагідроціклонента [с] -пірана [13]
Суміш 9,61 г (100 ммоль) 1-циклопентил - 1-карбальдегід, 9,00 г (125 ммоль) вінілетілового ефіру (т. кип. 33 л С/760 мм рт. ст. , лакриматор!), 0,1 г безводного карбонута натрію і 0,1 г гідрохінону (інгібітор полімеризації) протягом 48 год нагрівають при 185 ° С в атмосфері азоту в запаяній ампулі (скло марки пірекс, 4x10 см).
2.4 Реакція Прінса [12]
Приєднання карбонільних сполук до олефінам у присутності кислих каталізаторів.
2.5 Отримання хромонов по Симонис [12]
Отримання хромонов реакцією фенолів з ефірами? - кетокислот, що протікає під дією пентаоксиду фосфору.
2.6 Конденсація енамінів із заміщеними саліцилової альдегідами з подальшим окисленням утворюються O, N-кеталей [14]
При конденсації енамінів із заміщеними саліцилової альдегідами, в таких інертних розчинниках як бензол або гексан, з кількісними виходами утворюються O, N-кетали типу з'єднання А, які можуть бути окислені з отщіпленіем азотовмісного залишку і перетворені в тетрагідроксантони.
2.7 Синтез солей пірилію ацилированием олефінів [13]
2.7.1 Методика синтезу 2,4,6-Тріметілпірілія тетрафторборату [13]
Розчин 15,5 г (0,21 моль, 20 мл) трет-бутанолу в 250 мл (2,65 моль, 270 г) оцтового ангідриду охолоджують на бані з льодом. До цього розчину прикопують при перемішуванні протягом 15 хвилин без охолодження 30 мл 50% -ної борофторістоводородной кислоти. Температура реакційної суміші швидко піднімається до 40 ° С, а потім повільно приблизно до 80 ° С. Для запобігання нагрівання вище 90 ° С суміш необхідно час від часу охолоджувати. Інтенсивно пофарбований жовто-коричневий розчин охолоджують при перемішуванні на крижаній бані. При температурі 40 ° С починається кристалізація солі пірилію. Суміш витримують при 5 ° С 15хв, прикопують для повноти осадження 500 мл ефіру, залишають ще на 15 хв при 5 С С, фільтрують на скляному фільтрі, кілька разів промивають ефіром і після висушування у вакуумі отримують 22,5г (51%) солі пірилію у вигляді жовтуватих кристалів.
2.8 Конденсація двоатомних спиртів з кетонами [15]
2.9 Дегідратація етиленгліколю [16]
2.9.1 Методика отримання діоксану гідратацією етиленгліколю [16]
Реактиви: етиленгліколь - 25 г (22,5 мл); сірчана кислота (р=1,84 г/см 3) - 4 г; карбонат калію (безводний); гідроксид калію; натрій металевий.
Посуд і устаткування: колба круглодонная місткістю 150 мл; дефлегматор; термометр; холодильник водяний; колба Вюрца; делительная воронка.
(Роботу проводити у витяжній шафі!)
