ustify"> У круглодонную колбу, забезпечену дефлегматором з термометром і низхідним холодильником, поміщають 22,5 мл етиленгліколю і 2,4 мл концентрованої сірчаної кислоти. Вміст обережно нагрівають до кипіння на пальнику з азбестовою сіткою. Через деякий час починається отгонка продукту реакції в інтервалі 84 ... 102 ° С. Отгонку слід вести повільно, причому нагрівання закінчують, як тільки реакційна маса почне сильно чорніти і вспениваться при температурі 102 ° С. До дистилляту додають кристалічний карбонат калію до утворення двох шарів. Верхній шар, що представляє собою діоксан, ртделяют в ділильної воронці і сушать спочатку прожареним карбонатом калію, а потім гідроксидом калію для видалення утворюється в побічної реакції оцтового альдегіду (саме він обумовлює коричневий колір продукту). Висушений продукт переганяють з колби Вюрца над маленьким шматочком металевого натрію, збираючи фракцію з температурою кипіння 100 ... 103 ° С.
Вихід 10 г (56,5% від теоретичного).
, 4-Діоксан - безбарвна рідина, змішується з водою, етиловим спиртом, діетиловим ефіром. Т. кип. 101,3 ° С, т. Пл. 11,7 ° С, р, 4 °=1,0337, «3=1,4224.
2.10 Взаємодія пірокатехіна з дібромалканамі в лужному середовищі [1]
2.11 Взаємодія фенолу з ? - галогенетілпропіонатом [11]
2.12 Взаємодія о-оксібензілового спирту з формальдегідом [9]
2.13 Конденсація енамінів з дікетеном [14]
2.14 Конденсація енамінів з неграничними карбонільними сполуками [14]
2.15 Синтез солей пірилію взаємодією кетонів з дикетонов [14]
2.16 Синтез солей Пірілло взаємодією ацетону з оцтовим ангідридом [17]
2.16.1 Методика отримання 3,4,6-тріметілпірілій перхлората [17]
У трехгорлую колбу ємністю 250 мл, забезпечену мішалкою, термометром і краплинної воронкою (не допускати герметичності!) поміщають 57 мл (0,56 моль) свежеперегнанного оцтового ангідриду, до якого при енергійному перемішуванні і охолодженні крижаний лазнею до 4-5 ° С обережно по краплях, не допускаючи перегріву, додають 8,7 мл (0,1 моль) 70% -ної хлорної кислоти (прим. 1). Охолоджуючу баню прибирають, суміш витримують 15 хв при кімнатній температурі і до отриманого прозорого розчину ацетил- перхлората при перемішуванні доливають 14,7 мл (0,2 моль) ацетону. Відбувається мимовільне розігрівання реакційної маси до 40-50 ° С, розчин починає поступово темніти і через 1 год стає коричневим, а через 2-3 год спостерігається рясна кристалізація дрібних жовтувато-коричневих кристалів. Суміш поміщають в холодильник на 15-20 год, після чого осад піріліевих солі фільтрують, промивають ефіром до отримання прозорого фільтрату і висушують. Вихід 6-9 г (27-41%). Сіль кристалізують із застосуванням активованого вугілля з невеликої кількості води, в яку додають 1-2 краплі НСlO 4.
Висновок
Кисневовмісні гетероциклічні сполуки є важливою складовою хімії природних сполук та лікарських засобів, цінними продуктами хімічної промисловості.
Методи синтезу шестичленних кисневмісних гетероциклічних сполук дуже різноманітні, однак, серед них можна виділити кілька найбільш значущих:
а) Реакції циклоприєднання
б) Реакції розширення циклу
в) Конденсація енамінів з карбонільних сполуками
г) Гідратація етиленгліколю як промисловий спосіб отримання діоксану
Методи синтезу шестичленних кисневмісних гетероциклів в більшості своїй щодо не настільки складні і не вимагають особливих матеріальних витрат.
Список літератури
1. Лузін А.П. та ін .: Органічна хімія: Підручник/Под ред. Тюкавкина А.П., 2-е вид. перераб. і доп.- M .: Медицина, 1998. - 496с.
. Іванський В.І .: Хімія гетероциклічних сполук: Учеб. посібник для університетів.- М .: Вища. шк, 1979. - 569с.
. Племенков В.В .: Введення в хімію природних сполук, Казань .: Изд-во Казанського ун-ту, 2001. - 376с.
. Дрюк В.Г., Малиновський М.С .: Курс органічної хімії.- Вища шк., Головне вид-во, 1987. - 400с.
. Дригіна О.В., Гарновскій А.Д., Казанцев А.В .: Успіхи хімії raquo ;, 1985, Т. 54, В. 12; С. 1971-1996.
. Солдатенков А.Т., Колядіна Н.М., Щедрін І.В .: Основи органічної хімії лікарських речовин: - М .: Хімія, 2001 - 192с.
. Сайкс П .: Механізми реакцій в органічній хімії; Пер. з англ., Під ред. проф. Варш...
