коефективних каучуків з комплексом технічно цінних властивостей. Одним з таких нових шляхів є синтез стереорегулярних ненасичених каучуків загального призначення полімеризацією циклоолефинов з розкриттям кільця. Новим напрямком є ??і синтез чергуються, або альтернантние полімерів. Найбільший інтерес для промисловості синтетичних каучуків представляють альтернантние сополімери на основі бутадієну і пропилену. Металоорганічні каталізатори на основі сполук цинку або алюмінію використовуються для синтезу каучуків з органічних оксидів шляхом розкриття напружених кисневмісних циклів.
Основним методом отримання синтетичних каучуків є полімеризація, здійснювана технологічно в масі (блоці), емульсії і розчині. В даний час традиційна блокова полімеризація, використовувана для отримання каучуків типу ВКВ, втратила своє значення, поступившись місцем полімеризації в розчині. Цим методом виробляють основні типи каучуків загального призначення та ряд каучуків спеціального призначення: 1,4-цис-ізопреновий (СКІ - 3), 1,4-цис-бутадієновий (СКД), етилен-пропіленовий (СКЕП) і етилен-пропілен-дієновий (СКЕПТ), бутилкаучук (БК), статистичні сополімери бутадієну зі стиролом (ДС-СК), бутадіен- (або ізопрен -) - стирольні термоеластопласти (ДСТ або ІСТ), полиизобутилен, цис- або транс-поліпентенамери (ЦПА або ТПА), альтернантние сополімери бутадієну з пропиленом (СКБП-А), епоксидні каучуки (СКПО, СКЕХГ, СКЕХГ-С), 1,2-полібутадієн (СКД-СР). Полімеризація в розчині може бути здійснена в двох варіантах:
1. У застосовуваному розчиннику розчиняються як вихідні мономери, так і утворюється;
2. У розчиннику розчиняються вихідні мономери, але не розчиняється утворюється полімер, при цьому в процесі полімеризації утворюється дисперсія полімеру.
Усе ще широко використовується полімеризація в емульсії, цим способом виробляють бутадієн-стирольні (а-метілстірольние) каучуки (СКС і СКМС), бутадієн-Нітрільниє каучуки (СКН), полі-хлоропрен, фторкаучук, акрилатні каучуки , емульсійні каучуки з функціональними групами, синтетичні латекси і деякі інші каучуки спеціального призначення [2].
. 4 Отримання мономерів для синтетичних каучуків
Найважливішими мономерами для виробництва каучуків загального призначення є бутадієн, ізопрен, стирол і а-метил-стирол. Для виробництва інших каучуків спеціального призначення використовуються етилен (етен), пропилен (пропен), аліфатичні дігалоген - похідні, діорганодіхлорсілани, неграничні фторорга- нические з'єднання, прості і складні олігоефіри, ефіри акрилової кислоти.
Перспективні для промисловості методи отримання мономерів повинні відповідати ряду вимог. Головні з них такі:
) доступність і низька ціна вихідної сировини (адже 60-70% від вартості синтетичних каучуків припадає на частку мономера;
) просте оформлення технологічних процесів;
) низька витрата сировини;
) сталість якості і висока чистота одержуваних продуктів.
В даний час основні мономери для синтетичного каучуку отримують наступними методами.
Бутадиен отримують двохстадійною і одностадійним дегидрированием бутану або бутан містять фракцій нефтестабілізаціонних установок (ЦГФУ), газофракційні установок (ДФУ), наявних у складі газобензинових заводів (ГБЗ) і на нафтопереробних і нафтохімічних заводах.
Двостадійне дегидрирование бутану вже давно освоєно на ряді заводів синтетичних каучуків, проте витрати на отримання бутадієну цим методом все ще великі. Шляху до удосконалення методу в даний час бачать у пошуку більш ефективних каталізаторів для обох стадій дегідрування і в збільшенні продуктивності реакторів.
На окремих заводах вже впроваджено метод окислювального дегідрування н-бутиленов (бутен) і проводяться роботи з удосконалення також впровадженого методу одностадійного дегідрірованія бутану під вакуумом. Впроваджується процес виділення бутадієну з піролізних фракцій С4 з установок піролізу нафтопродуктів на етилен.
Изопрен отримують:
1. дегидрированием ізопентану (метилбутан) або ізоаміленов (метілбутенов);
2. з изобутилена і формальдегіду через діметілдіоксан;
. витягом з піролізних фракцій С5.
Хлоропрен отримують двома способами:
1. Димеризація ацетилену в вінілацетилен з подальшим приєднанням хлороводню до вінілацетілену;
2. хлоруванням бутадієну, з подальшою изомеризацией одержуваних хлорорганічних продуктів і дегідрохлорування виділеного ізомеру.
Стирол і а-метилстирол отримують алкилированием бензолу: для стиролу - е...
