ні, знайдені при дослідженні молекули в кристалі (в Г…): Fe-C 2.000-2.075; CC 1.40-1.41 [3]. При підвищеній температурі і в газовій фазі фероцен може існувати як у загальмованою, так і в заслоненной конформації, але дані отримані методом дифракції електронів не дозволяє вибрати між ними. З рівним успіхом розглядаються конформації з симетрією D 5 h і D ВҐ h . Різниця енергій D 5 h і D 5 d конформацій для ферроцена в газовій фазі оцінюється ~ 1.1ккал/моль. Вважають, що в твердому стані величина цього бар'єру теж невелика і загальмована конформація в основному стабілізована взаємодіями в кристалічній решітці [4]. p> Довгий час по причини низької якості кристалів не вдавалося провести досить гарне рентгеноструктурне дослідження солей ферроценіевого катіона. За даними дослідження з тетрахлорферрат-аніоном катіон ферроценов на відміну від ферроцена має заслоненний конформацію; при цьому дещо збільшується відстань між площинами кілець (тобто ростуть відстані Fe-C). Відстані (у Г…) відповідно рівні: Fe-C 2.08, CC 1.40 [5]. В
Саме будова ферроцена як високосімметрічного В«сендвічаВ» обумовлює його разючу стабільність і стійкість в порівнянні з іншими металоорганічними сполуками заліза: він витримує без руйнування нагрівання до температури 470 В° С, стійкий до впливу повітря, гарячої концентрованої соляної кислоти і 10% водного розчину лугу [1].
2.2 Реакції електрофільного заміщення ферроцена
При реакції заміщення воднів ціклопентадіенільних кілець і наступних перетвореннях заступників не відбувається розриву зв'язків заліза з атомами вуглецю. Немає іншого металоорганічного з'єднання, для якого були б здійснені настільки численні перетворення без розриву або зміни природи зв'язку вуглецю з металом. Ферроценільная група поводиться як стійкий радикал, перехідний без зміни із з'єднання у з'єднання, тобто так, як уявляли собі на зорі розвитку органічної хімії творці В«теорії радикалів В». p> У молекулі ферроцена є два типи нуклеофільних центрів - атоми вуглецю і атом заліза. В даний час до кінця не з'ясовано, який з цих нуклеофільних центрів є місцем первісної атаки. Висловлено припущення, що при електрофільному заміщенні в металлоценов істотну роль грає атом металу. Ця ідея лягла в основу уявлень про механізм електрофільного заміщення в ферроценов, згідно з якими перша стадія заміщення являє собою швидке оборотне приєднання електрофени до атома заліза. На другий, повільною стадії відбувається переміщення електрофени в кільце, що приводить до ендоцікліческому s-комплексу, якому автори приписують структуру, аналогічну структурі s-комплексів бензольного ряду. На третій стадії швидко відщеплюється протон і утворюється заміщений фероцен [6]. <В
Суттєвою особливістю запропонованого механізму є підхід електрофени до пятичленную кільцю з боку атом...
