-10 -8 М використовують вдосконалені інструментальні варіанти - змінно-струмовий і диференціальну імпульсну вольтамперометрію.
У першому з цих варіантів на постійну складову напруги поляризації накладають змінну складову невеликої амплітуди синусоїдальної, прямокутної (Квадратноволновая вольтамперометрия), трапецієподібної або трикутної форми з частотою звичайно в інтервалі 20-225 Гц. У другому варіанті на постійну складову напруги поляризації накладають імпульси напруги однакової величини (2-100 мВ) тривалістю 4-80 мс з частотою, рівній частоті капання ртутного капає електрода, або з частотою 0,3-1,0 Гц при використанні стаціонарних електродів. В обох варіантах реєструють залежність від U або Е змінної складової струму з фазовою або тимчасової селекцією. Вольтамперограмм при цьому мають вигляд першої похідної звичайної вольтамперометрических хвилі. Висота піку на них пропорційна концентрації електроактивного речовини, а потенціал піка служить для ідентифікації цієї речовини за довідковими даними. p> Піки різних електроактивних речовин, як правило, краще вирішуються, ніж відповідні вольтамперометрические хвилі, причому висота піку в разі незворотною електрохімічної реакції в 5-20 разів менше висоти піку в разі оборотного реакції, що також обумовлює підвищену роздільну здатність цих варіантів вольтамперометрии. Наприклад, необоротно відновлюється кисень практично не заважає визначенню електроактивних речовин методом змінно-струмового вольтамперометрии. Піки на змінно-струмових вольтамперограмм відображають не тільки електрохімічні реакції електроактивних речовин, а й процеси адсорбції - десорбції неелектроактівних речовин на поверхні електрода (піки нефарадеевского адміттанса, устар. - Тенсамметріч. піки). p> Для всіх варіантів вольтамперометрии використовують спосіб зниження З н , заснований на попередньому електрохімічному, адсорбционном або хімічному накопиченні визначається компонента розчину на поверхні або в об'ємі стаціонарного мікроелектрода, з подальшою реєстрацією вольтамперограмм, що відбиває електрохімічну реакцію продукту накопичення. Цей різновид вольтамперометрии називають інверсійної (устар. назва інверсійної В. з накопиченням на стаціонарному ртутному мікроелектродами - амальгамного полярографія з накопиченням). У інверсійної вольтамперометрії з попередніми накопиченням З н досягає 10 -9 -10 -11 М . Мінімальні значення З н отримують, використовуючи тонкоплівкові ртутні індикаторні електроди, в т.ч. ртутно-графітові, що складаються з найдрібніших крапельок ртуті, електролітично виділених на підкладку з спеціально обробленого графіту. p> Для фазового і елементного аналізу твердих тіл використовують інверсійну вольтамперометрію з електроактивні вугільними електродами (т. зв. мінерально-вугільними пастові електродами). Їх готують із суміші вугільного порошку, досліджуваного порошкоподібної речовини та інертного сполу...
