сильні групи до карбоксильних. Піранового кільце розкривається і утворюється залишок глюконової кислоти або її лактону. Це окислювання протікає настільки вибірково, що служить методом кількісного визначення змісту кінцевих гідроксильних або альдегідних груп в молекулі хітозану [7].
Іншим прикладом щодо виборчого окислення хитозана є дія окислів азоту, зокрема двоокису азоту. У цьому випадку відбувається переважне, хоча і не виняткове, окислення первинної спиртовий групи. Окислений продукт містить головним чином карбоксильні групи, проте утворюється також деяку кількість альдегідних і нітратних групп. Нітрат хітозану утворюється, очевидно, в якості проміжного продукту при окисленні хитозана двоокисом азоту. Окислення може бути здійснено дією газоподібної двоокису азоту або розчином N 2 0 4 у чотирихлористому вуглеці. Реакція протікає при кімнатній температурі [8].
Іншим щодо специфічним окислювачем є перйодатом-іон. Цей реагент викликає окислення, що супроводжується розривом піранового кільця елементарного ланки макромолекули хитозана. Альдегідні групи можуть гідратованих або утворювати ацеталі і напівацеталі; продукт реакції містить зазвичай деякий кількість карбоксильних груп. При використанні в якості окислювача метаперіодата натрію і при проведенні реакції при кімнатній температурі побічні реакції майже не мають місця. Шляхом відповідних обробок альдегідні групи в препаратах окисленого хитозана можуть бути відновлені до спиртових або окислені до карбоксильних. При здійсненні комбінованого окислення (спочатку двоокисом азоту, а потім перйодатом і хлоритом) можна отримати препарати хітозану, що містять три карбоксильні групи в елементарному ланці макромолекули хитозана [9].
Одночасно з основною реакцією протікають побічні реакції. Має місце середньостатистичне розподіл по ланцюгу продуктів реакції, причому істотний вплив робить різна ступінь впорядкованості окремих ділянок хітозановий матеріалу (метод перйодатом-ного окислення застосовується для визначення ступеня впорядкованості. Нерівномірність складу виходять при окисленні продуктів особливо чітко виражена при застосуванні окислювачів, що не володіють вибірковістю [10].
Було вивчена взаємодія хітозану з розчином гіпохлориту (або взагалі з системою хлор - вода). Залежно від рН середовища, при якому відбувається окислення хлором, утворюються два типи оксіхітозана. При окисленні хитозана в кислому середовищі виходять оксіхітозан відновного характеру (що містять переважно карбонільні групи), при окисленні у лужному середовищі - оксіххітозан кислотного характеру (що містять переважно карбоксильні групи). Епштейн і Левін, вивчаючи реакцію окислення хитозана в інтервалі рН 5-10, встановлено, що при рН 5 відбувається утворення в середньому 3,5 альдегідних та 5 кетонах груп на кожну образующуюся карбоксильну групу, в той час як при рН 10 на 1 карбоксильну групу припадає 0,16 карбонільних (причому тільки альдегідних) груп. Р...
