еакції окислення і розриву ланцюга відбуваються одночасно і з рівними швидкостями. Швидкості цих реакцій найбільш високі при рН 6-8, що підтверджує добре відомий факт підвищення швидкості деструкції в нейтральних середовищах. Автори припускають, що окислення здійснюється за свободнорадикальному механізму з утворенням гідроксильного радикала і також гидроперекиси моноокиси хлору [10].
У Як специфічного реагенту, окисляє кінцеві групи, що володіють відновної здатністю, було запропоновано використовувати перманганат калію, проте він, мабуть, не завжди придатний для цієї мети. При окисленні хитозана водним розчином перманганату при кімнатній температурі склад получающегося продукту змінюється зі зміною рН розчинів, подібно до того як це має місце при окисленні гіпохлоритом. Окислювання протікає найбільш глибоко і рівномірно, якщо здійснювати його в розчині, використовуючи як вихідного продукту медноамміачний розчин хитозана. У цьому випадку з реакційного середовища можна виділити образующуюся глюкуронової кислоти [11].
Хромова кислота (кислий розчин біхромату калію) або трехокісь хрому (розчин у суміші оцтової кислоти і оцтового ангідриду) реагує з хітозаном при кімнатній температурі з утворенням оксіхітозана відновного типу, що містять як альдегідні, так і кетони групи. Однак ця реакція менш вибіркова, ніж реакція з перйодатом. На взаємодії хітозану з трьох-окисом хрому заснований метод визначення ступеня впорядкованості. Екстраполюючи криву, характеризує повільну стадію реакції, до нуля, визначають зміст впорядкованої фракції. Розчин четвертинного бутілхромата в бензолі дуже повільно реагує з хітозаном при кімнатній температурі у присутності оцтової кислоти та оцтового ангідриду; при підвищенні температури до 65-70 В° швидкість реакції різко збільшується. У результаті цієї реакції відбувається в основному окислення гідроксильної групи у шостого вуглецевого атома до альдегідної групи, однак можуть утворюватися і карбоксильні групи [12].
При дії перекисів на Хтозна окислення відбувається в незначній мірі. Однак в сильно лужних середовищах окислення перекисом - також складний процес, приводить до розщеплення ланцюга та введенню в молекулу хітозану різних функціональних груп, зокрема складноефірних і Лактонії. Досить складний і механізм окислення вологого хітозану озоном [13].
Хтозна в звичайних умовах стійкий до дії кисню; при кімнатній температурі взаємодія хітозану з киснем повітря відбувається дуже повільно. Однак при підвищенні температури, в сильно лужному середовищі або в присутності каталізаторів реакція прискорюється і призводить до утворення карбонільних і карбоксильних груп в елементарному ланці макромолекули хитозана і до розщеплення ланцюга [14].
Майор, виходячи з відомих раніше робіт і проведених ним експериментів, зробив висновок, що В«термічнаВ» деструкція хитозана при 170 В° обумовлена ​​окисленням його киснем повітря. Ця реакція не є виборчою; в результаті її утворюються кар...
