незайнятих s-, p-і d-атомних орбіталей зовнішніх електронних шарів. При цьому комплексообразователь надає не чисті s-, р-і d-орбіталі, а енергетично рівноцінні гібридні орбіталі, осі яких певним чином розташовуються в просторі. Це і створює структуру внутрішньої сфери комплексу, яка визначається типом гібридизації вихідних вільних атомних орбіталей комплексоутворювача. br/>
2.1 Тип гібридизації атомних орбіталей комплексоутворювача і структура внутрішньої сфери комплексного сполуки
Для комплексних сполук, що містять у внутрішній сфері різні ліганди, характерна геометрична ізомерія, яка спостерігається в тих випадках, коли при однаковому складі внутрішньої сфери ліганди в ній розташовуються по-різному щодо один одного. Якщо два однакових ліганда розташовані поруч, то таке з'єднання називається цис-ізомером, якщо ці ліганди розташовані по різні сторони від комплексообразователя, то це трансізомерів. Наприклад, комплекс [Pt (NН 3 ) 2 Сl 2 ]. Геометричні ізомери комплексних сполук розрізняються не тільки за фізичних і хімічних властивостях, але і з біологічної активності. Так, цис-ізомер комплексу [Pt (NН 3 ) 2 Сl 2 ] проявляє яскраво виражену протипухлинну активність, а трансізомери - ні. Отже, не тільки склад, але і геометрія внутрішньої. Ефективність донорно-акцепторної взаємодії ліганду і комплексоутворювача, а отже, і міцність зв'язку між ними визначаються їх полярізуємостью, т. е. здатністю трансформувати свої електронні оболонки під зовнішнім впливом. За цією ознакою реагенти підрозділяються на "жорсткі", або малополярізуемие, і "м'які" - легкополярізуемие. Поляризованість атома, молекули або іона насамперед залежить від розміру молекули і числа електронних шарів. Чим менше радіус і число електронів у частинки, тим менше вона полярізуємостью. Частинки з великим радіусом і великим числом електронів, навпаки, легко поляризуються. За цими ознаками можна розташувати в ряд комплексообразователи і ліганди, що у процесах метаболізму:
комплексоутворювачем:
Збільшення м'якості комплексообразователя:
Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г
Na + , K + , Mg 2 + , Ca 2 + , Mn 2 + , Fe 2 + , Зі 2 + , Ni 2 + , Сu 2 + , Zn 2 + , Сd 2 + , Pb 2 + , Hg 2 + . br/>
Збільшення м'якості ліганда:
Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г Г
F - , ВІН - , Н 2 О, Сl - , Вr - , I - , RСОO - , NR 3 , RSН, СN -
У Відповідно до загального принципу "подібне в подібному" і специфікою донорно-акцепторної взаємодії найбільш міцна і стійка до дисоціації ковалентний зв'язок виникає між м'як...
