0-140 В° С), що забезпечується ефективною дією суміші Р205: СН3SО3Н як розчинника і конденсирующего агента;
- хорошою розчинювальною здатністю вихідних сполук для синтезу ПБІ, що дозволяє проводити синтез в гомогенних умовах, а також невисокою в'язкістю навіть при кімнатній температурі;
- можливість використання гідрохлоридів тетраамінов, нестійких до окиснення на повітрі, що дозволяє розширити базу одержуваних ПБІ.
Однак йому притаманні і суттєві недоліки:
- летючість, токсичність і дорожнеча метансульфокіслоти, а також гігроскопічність пентаксіда фосфору і його схильність до гідролізу;
- надзвичайна агресивність реагенту і його сильна корозійна активність при підвищених температурах;
- обмежене використання в якості мономерів сполук, що містять лактонні, фталідние і фталімідние угруповання, оскільки в середовищі РІ вони є центрами розгалужень, що призводить до отримання полімеру тривимірної будови;
необхідність розбавлення реакційних розчинів перед їх осадженням, що призводить до збільшення обсягу, як розчинників, так і осадителей;
- розкладання реагенту вище 150 В° С з виділенням продуктів деструкції, які можуть вступати в реакцію з вихідними сполуками, порушуючи еквімольность, а також сульфування утворюється полімеру при температурах деструкції [39,40].
.4 двустадийному поліціклоконденсація
Універсальним методом синтезу ПБІ представляється двустадийному ПЦК [14, 16, 24, 41], що припускає чіткий поділ стадій синтезу форполимер та їх циклізація. Зазвичай перші стадії подібних процесів здійснюються шляхом взаємодії ароматичних тетраамінов з дихлорангидрида ароматичних дикарбонових кислот в середовищі амідних розчинників при температурах, що не перевищують 30 В° С, після чого утворилися форполімери або переробляються в вироби (плівки, волокна) або виділяються з реакційних розчинів, ретельно відмиваються від розчинників і побічних продуктів реакції і потім піддаються термічній твердофазної поліціклодегідратаціі:
В
де X = NH,-NR-; Y = OH-, Cl-; R = H-, Alk-, C6H5-; R = Alk-, C6H5-
Схема 5
Необхідною умовою успішного протікання цього процесу є селективність низькотемпературного поліамідірованія, обумовлена ​​порівняльної нуклеофільної реакційною здатністю сусідніх функціональних груп ароматичних тетраамінов і електрофільної реакційною здатністю ацілірующіх агентів [42, 43].
Реакції термічної твердофазної поліціклодегідратаціі о-заміщених поліамідів, що призводять до утворення цільових ПБІ зазвичай здійснюються шляхом ступеневої підйому температури від кімнатної до 300-350 В° С і проводяться у вакуумі або інертному атмосфері. Подібні реакції успішно використовуються, як для отримання полі-N-арілбензімідазолов, так і незаміщених ПБІ. p> Процесу властивий ряд істотних недоліків:
- необхідність використання в якості мономері...
