-або п-аміносульфокіслоту. Раніше перегрупування сульфату аміну проводили при нагріванні в спеціальних печах (запікали). В даний час цей процес проводять в середовищі полихлоридов бензолу:
(1)
Спочатку при нагріванні сульфату аміну з полихлоридов бензолу відганяють азеотропну суміш води з поліхлорбензоламі. Пари конденсують, воду відокремлюють у відстійнику, а розчинник повертають в реактор. Процес ведуть при температурі 180оС при кипінні поліхлорбензолов. По закінченні процесу розчинник відганяють, що залишилася реакційну масу обробляють розчином NaOH і залишки полихлоридов і залишився ароматичний амін відганяють гострою парою. Таким чином, отримують сульфаниловую кислоту (1), нафтіоновую кислоту (2) ,4-аміно-2 ,5-діхлорбензолсульфокіслоту (3), 4-діметіламінобензол-сульфокислоту (4). br/>В
(1) (2) (3) ( 4)
Основні недоліки - обмеженість сфери застосування, енергоємність, многостадийность методу.
. Сульфірованіе хлорсульфонової кислотою
Застосування хлорсульфонової кислоти в залежності від умов проведення процесу дозволяє отримувати або сульфокислоти, або їх хлорангідріди (сульфохлоріди).
Хлорсульфонова кислота - найсильніший сульфірующій реагент. При дисоціації її утворюється висока концентрація SO3, а також більш активний реагент, ніж сульфотріоксід, HSO3 +. br/>
(2)
(3)
Однак, хлорсульфонова кислота (температура пл. - 800С, кип. - 1550С) є небезпечним реагентом. Вона бурхливо реагує з водою, утворюючи H2SO4 і HCl з виділенням величезної кількості тепла (тепловий ефект такої взаємодії складається з теплоти трьох екзотермічніреакцій: освіти H2SO4 і HCl і взаємодії останніх з водою). Не дотримання правил роботи з хлорсульфонової кислоти може призвести до вибухів, викидів реакційної маси, викликати опіки шкіри і важкі ураження дихальних шляхів. Через небезпеку роботи з хлорсульфонової кислотою, цей метод рідко використовується в промислових синтезах. p align="justify"> Сульфірованіе аренів в середовищі хлорсульфонової кислоти технологічно трудноосуществимо. Використання мольного по відношенню до субстрату кількості реагенту (при надлишку HSO3Cl утворюються сульфохлоріди) призводить до утворення в'язкої реакційної маси і виділення газоподібного HCl:
+ HSO3Cl ArSO3H + HCl (4)
Тому реакцію воліють проводити в середовищі розчинника.
хлорсульфонова кислоту в інертних розчинниках використовують як для С - сульфірованія (наприклад, сульфування 2-нафтола в середовищі нітробензолу або ч...
