боксіфенілгліціна в середовищі концентрованої сірчаної кислоти
У ранніх роботах [28] є відомості про можливість здійснення синтезу 10-карбоксіметілен - 9-акріданона з N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти при нагріванні в середовищі концентрованої сірчаної кислоти. Цей спосіб вигідно відрізняється від обговорюваних в розділі 1.2.1, оскільки значно скорочується кількість проміжних стадій (рівняння 6):
(6)
Необхідну для цього N, N-діфенілгліцін - 2-карбонова кислота можна отримувати наступними способами.
Вперше синтез N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти був описаний в роботі [29], в якій було запропоновано отримувати її взаємодією N-фенілантранілової кислоти з формальдегідом та ціановодорода (або ціанідом лужного металу). Одержуваний таким чином нітрил піддавали обмиленню, в результаті чого отримували N, N-діфенілгліцін - 2-карбонову кислоту (рівняння 7):
(7)
Отримана таким чином N, N-діфенілгліцін - 2-карбонова кислота описана як біла кристалічна (голки або витягнуті призми) речовина з т. пл.165-167 о С (з метанолу). Проте вихід N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти в цьому процесі не вказаний, і це дозволяє припускати, що він не був значним. [29]
Другий спосіб синтезу N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти, заснований на взаємодії калієвих солей о-хлорбензойної кислоти і N-фенілгліціна у присутності бронзи і поташу, представлений в роботі [28], який нами надалі і вдосконалювався (рівняння 8):
(8)
При аналізі представленої в даній роботі методики синтезу викликає сумнів зазначений у ній близький до кількісного вихід цільового продукту реакції при вельми значній кількості операцій з виділення продукту. Можна припустити, що авторами вказано вихід у розрахунку на неочищену речовину, або вказано вихід продукту після перекристалізації.
Авторами використано ряд операцій (зокрема, розчинення продукту спочатку в розчині соди, потім у розчині ацетату натрію, кип'ятіння технічного продукту з бензолом), які можна вважати незручними і недоцільними у виробничих умовах.
Практично повне відтворення вказаної методики в роботі [26] підтверджує наші припущення, т.к. вихід технічного продукту за даними цієї роботи становить не більше 65%.
Методика отримання 10-карбоксіметілен - 9-акріданона циклізацією N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти в концентрованої сірчаної кислоти в роботі [28] також не містить відомостей про вихід цільового речовини, мабуть, у зв'язку з його низькими значеннями.
Таким чином, наявні в літературі відомості в цілому показують принципову можливість і перспективність розробки способу отримання 10-карбоксіметілен - 9-акріданона, заснованого на циклізації N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти. Основними шляхами такої розробки можуть з'явитися удосконалення способу синтезу N, N-діфенілгліцін - 2-карбонової кислоти, а також використання нових ціклізуется агентів за наявності інформації про кінетичних параметрах процесу циклізації. [28,30-41]
1.3 Застосування 10-карбоксіметілен - 9-акріданона
Широко відомо, що похідні акрідона використовуються як аналітичні регенти [24; 42], дія яких заснована на здатності сполук даного ряду до флуоресценції і її придушенні при різних рН та інших умовах. ...
