p> газофазного полімеризація застосовувалася в 30-ті роки, але після введення емульсійної полімеризації, її популярність різко знизилася. Сьогодні газофазного полімеризація збереглася на одиничних заводах, але обсяг виробництва каучуку за даною технологією дуже незначний. p> Загальним недоліком жидкофазного і газофазного способу полімеризації вважається періодичність та невисока якість каучуку по ряду технічних показників. p> Емульсійна полімеризація
Основними перевагами полімеризації в емульсії перед полімеризацією в масі мономера (Жидкофазной полімеризацією) полягає в тому, що процес протікає з більшою швидкістю і його можна організувати за безперервною схемою. Крім цього процес добре регулюється, так як тепло реакції відводиться рівномірно, і одержуваний полімер має більш високий молекулярний вагу, більш однорідний за структурою і якістю. В залежності від температури, при якій протікає реакція полімеризації в емульсії, розрізняють високотемпературну і низькотемпературну емульсійну полімеризацію. Низькотемпературні еластомери володіють вищими фізико-механічними показниками в порівнянні з високотемпературними.
В
Розчинна полімеризація
Полімеризація в розчині забезпечує ефективний теплообмін в масі розчину, в якому протікає реакція. Тому отриманий полімер більш однорідний і пропонує кращі комплексом властивостей. Застосування органічних розчинів дозволяє використовувати в процесі полімеризації різні ефективні каталітичні системи, за допомогою яких можна здійснювати спрямований синтез еластомерів, створювати високомолекулярні з'єднання з заданою структурою та властивостями. Технологічна трудність при проведенні таких процесів полягає в необхідності роботи з каталізаторами, багато з яких є високо реакційними сполуками, які змінюють властивості при зберіганні. Використання таких каталітичних систем вимагає ретельної підготовки і очищення мономерів і розчинників, які використовуються в синтезі.
4. Бутадієнстирольного каучуки
Дивинил-стирольні каучуки, стирольні каучуки, БСК, СКС, СКМС, ДССК, амеріпол, інтол, каріфлекс, Кріль, ніпол, плайофлекс, SBR, сінпол, солпрен, стереон, тьюфден, філпрен, ЮНІДО), сополімери бутадієну зі стиролом іліметілстіролом загальної формулили:
(R-H p> або СН3). br/>
Мономери сополімеризуються в емульсії або розчині. p> Структура і властивості каучуків. Зміст стирольних (метілстірольних) ланок у макромолекулі бутадієн-стирольних каучуків різних типів становить 8-45%. У макромолекулах наиб. поширених емульсійних кополімерів, що містять 23-25% стирольних ланок, 60-70% ланок бутадієну приєднано в положеннях 1,4-транс, 12-20% - в положеннях 1,4-цис і 15-18% - в положеннях 1,2. У макромолекулах таких же каучуків, синтезованих в р-ре, зміст бутадиенового ланок 1,4-транс, 1,4-цис і 1,2 становить соотв. > 40, 35-40 і бл. 25%. Внаслідок нерегулярності будови бутадієнстирольного каучуки не кристалізується. p> Среднечісловая мовляв. Маса емульсійних каучуків складає ~ 105, отриманих в р-ре - 1,5 * 105, індекс полідисперсності-соотв. 4-7 і 1,5-2,0 (среднемассовая мовляв. Маса). Макромолекули бутадієн-стирольних каучуків мають розгалужене будова. Каучуки містять означає. кол-no мікрогеля. Їх ненасиченість становить, як правило, до 90% від теоретичної. Бутадієнстирольного каучуки розчиняються в ароматіч., аліцікліч. і аліфатіч. вуглеводнях. Багато фіз. св-ва каучуків залежать від вмісту в них стирольних ланок (див. табл. 1). p> 4.1 Фізичні характеристики емульсійних бутадієн-стирольних каучуків з різним вмістом стирольних ланок
Таблиця 2
В
Під дією BF3 або Н2 [SnCl6] при 160-180 В° С бутадієнстирольного каучуки ізомеризуються. При обробці в розчині сірчаної кислотою (180 В° С) вони ціклізуется. Гідрохлорування каучуків при 70-100 В° С і підвищеному тиску супроводжується їх деструкцією. При дії л-толуолсульфонілгідразіда на розчин бутадієнстирольного каучуку в диметиловому ефірі діетиленгліколю (дігліме) відбувається вичерпне гідрування подвійних зв'язків. p> Окислення бутадієн-стирольних каучуків призводить до глибокою структурних змін, сопровождающимся погіршенням їх властивостей. Для стабілізації каучуків в умовах зберігання і переробки застосовують звичайні антиоксиданти, напр. N-феніл-2-нафтиламін, його суміш з N, N'-дифеніл-1 ,4-фенілендіаміном, три (n-іонілфеніл) ФОСФО (Звичайно не більше 2 мас. Ч. на 100 мас. Ч. каучуку). p> Отримання каучуків, їх модифікації. Бутадієнстирольного каучуки синтезують за безперервною схемою в батареї послідовно з'єднаних реакторів (мономери та ін компоненти реакційної суміші подають в перший реактор). Емульсійні каучуки отримують радикальної сополимеризацией при 5 або 50 В° С (соотв. низькотемпературні, або "Холодні", і високотемпературні, або "гарячі", каучуки). При синтезі "гарячих" каучуків ініціатором служить K2S2O8, при синтезі "холодних" - окислювально-відновна система, напри...
