вся загальний синтез білка зі зміною складу, в якому відзначено збільшення вмісту як високо -, так і низькомолекулярних білків, у тому числі і фракції, молекулярна маса якої відповідала білкам теплового шоку. В умовах підвищеної температури при цьому відбувається зрушення на кілька градусів у високу область порогової температури, при якій починається різке придушення процесу синтезу білка. Ці результати свідчать про підвищення термоустойчивости білкового синтезу під дією БС, супроводжуваному підвищеної термоустойчивости мембран і белкосінтезірующей системи клітин рослини.
брассиностероидов діють на проростки, посилюючи розтягнення. Причому, якщо для ауксинів характерно швидке розтягування, при якому активація Н + -помпи спостерігається через 10 хв з максимумом розтягування через 30-45 хв після впливу, то для брассиностероидов типова більш уповільнена реакція, яка починається через 30 хв після впливу і триває протягом 1.5-2 годин. Якщо додавати брассиностероидов спільно з ауксинамі, то вони викликають набагато більший ефект, ніж при дії тільки ауксинов або тільки брассиностероидов.
На молекулярному рівні ефект розтягування мабуть обумовлений активацією генів ксілоглюкан-ендотрансглікозілаз (КсЕТ). Активація таких генів показана в різних рослинних об'єктах. Це ген TCH 4арабідопсіс, ген BRU 1 сої та ін. Білки КсЕТ після біосинтезу направляються в клітинну стінку, і при взаємодії з ксілоглюканамі розм'якшують матрикс клітинної стінки. Таким чином, якщо ауксини запускають процес розтягування, то брассиностероидов важливі для його тривалої підтримки.
Пов'язані з цим явищем ефекти - часткова і повна чоловіча стерильність при недостатньості брассиностероидов. У багатьох рослин, мутантних по генам біосинтезу брассиностероидов, тичинкові нитки не досягають потрібної довжини, достатньої для самозапилення. Але навіть у тому випадку, коли пилкові зерна потрапляють на поверхню рильця, зростання пилкової трубки істотно уповільнений.
біологічний вуглецевий скелет синтез
Глава 3 Синтез брассиностероидов
. 1 Загальні відомості про синтез брассиностероидов
Умовно будь-яку схему синтезу БС можна розбити на дві частини: а) формування характерних для БС елементів структури в тетрациклічні ядрі; б) побудова бічного ланцюга молекули.
В якості вихідних сполук найбільш прийнятними є доступні природні стерини, що містять в бічному ланцюзі? 22-зв'язок, такі, як стигмастерин і ергостерин. Доступні, але не містять такого зв'язку холестерин і в-сітстерін дозволяють отримати лише аналоги БС з нефункціаналізірованной бічним ланцюгом, що володіють, як правило, порівняно низькою активністю. Вельми привабливо використання 22-дегідрокампестеріна і брассікастеріна, які останнім часом стали комерційно доступними завдяки розробці ефективних методів їх виділення.
Залежно від застосовуваних вихідних сполук цільових продуктів всі синтетичні схеми можуть бути розділені на дві великі групи: а) синтези із збереженням нативного вуглецевого скелета вихідної молекули; б) синтези з утворенням нових вуглець-вуглецевих зв'язків в бічному ланцюзі. Очевидно, що синтези, відносяться до першої групи. Більш прості й економічні, оскільки не вимагають зміни вуглецевого скелета. Разом з тим можливості застосування даного підходу обмежуються доступністю стеринів, що мають необхідний вуглецевий скелет і функціональність і дозволяють здійснити побудову всіх структурних елементів цільового з'єднання. Так, порівняльна доступність ергостерину і стигмастерин обумовлює виняткове використання методу безпосередньої функционализации вихідних молекул без розриву і утворення нових С-С зв'язків у синтезах епибрассинолида 3 і гомобрассіноліда 16 відповідно. У той же час поки основним методом синтезу брассіноліда 1, через обмеженої доступності володіє відповідним вуглецевим скелетом 22-дегідрокампестеріна 34, є перетворення стигмастерин в альдегід шляхом розщеплення зв'язку С23-С28 і подальшого введення фрагмента С23-С28. Інші варіанти побудови бічного ланцюга брассіноліда залежно від вихідних сполук включають введення фрагментів С22-С28 або С24-С28.
Всі описані до теперішнього часу синтези БС являють собою часткові синтези з використанням в якості сировини природних стеринів. Завдання хіміків зводиться до введення тих чи інших функціональних груп у вже сформовані тетрациклічними вуглецевий скелет, у ряді випадків також необхідні стадії побудови бічного ланцюга. Повний синтез сполук, що містять 10-13 хіральних центрів, на відміну від більш простих стероїдів навіть у разі успішного здійснення матиме тільки наукове значення. Альтернативою хімічному синтезу БС в майбутньому може стати мікробіологічний синтез, що з успіхом використовується для отримання ряду природних сполук, в тому числі стеро...
