речовини і одно його мольной частці в розчині.
В
Розчини, для яких виконується закон Рауля, називаються ідеальними. Ідеальними за будь-яких концентраціях є розчини, компоненти яких дуже близькі за фізичними і хімічними властивостями (оптичні ізомери, гомологи і т. п.), і освіта яких не супроводжується зміною обсягу і виділенням або поглинанням теплоти. У цьому випадку сили міжмолекулярної взаємодії між однорідними і різнорідними частинками приблизно однакові, і освіта розчину обумовлено лише ентропійним фактором. Відхилення від закону РауляРаствори, компоненти яких істотно розрізняються по фізичних і хімічних властивостях, підкоряються закону Рауля лише в області дуже малих концентрацій; при великих концентраціях спостерігаються відхилення від закону Рауля. Випадок, коли істинні парціальні тиску парів над сумішшю більше, ніж обчислені за законом Рауля, називають позитивними відхиленнями. Протилежний випадок, коли парціальні тиску парів компонентів виявляються менше обчислених - негативні отклоненіяПрічіной відхилень від закону Рауля є та обставина, що однорідні частинки взаємодіють один з одним інакше, ніж різнорідні (Сильніше в разі позитивних і слабкіше у разі негативних відхилень). Реальні розчини з позитивними відхиленнями від закону Рауля утворюються з чистих компонентів з поглинанням теплоти (ДНраств> 0); об'єм розчину виявляється більше, ніж сума вихідних обсягів компонентів (ДV> 0). Розчини з негативними відхиленнями від закону Рауля утворюються з виділенням теплоти (ДНраств <0); об'єм розчину в цьому випадку буде менше, ніж сума вихідних обсягів компонентів (ДV <0).
Другий закон Рауля
Той факт, що тиск парів над розчином відрізняється від тиску парів над чистим розчинником, істотно впливає на процеси кристалізації і кипіння. З першого закону Рауля виводяться два наслідки, що стосуються зниження температури замерзання і підвищення температури кипіння розчинів, які в об'єднаному виді відомі як другий закон Рауля. Зниження температури кристалізації розчинів
Умовою кристалізації є рівність тиску насиченої пари розчинника над розчином тиску пари над твердим розчинником. Оскільки тиск пари розчинника над розчином завжди нижче, ніж над чистим розчинником, це рівність завжди досягатиметься при температурі нижчій, ніж температуразамерзання розчинника. Так, океанська вода починає замерзати при температурі близько мінус 2 В° C.
Різниця між температурою кристалізації розчинника T В° fr і температурою початку кристалізації розчину Tfr є зниження температури кристалізації. p> Зниження температури кристалізації нескінченно розведених розчинів не залежить від природи розчиненої речовини і прямо пропорційно моляльній концентрації розчину.
В
Оскільки в міру кристалізації розчинника з розчину концентрація останнього зростає, розчини не мають певної температури замерзання і кристалізуються в деякому інтервалі температур. Підвищення температури кипіння розчинів
Рідина кипить при тій температурі, при якій загальний тиск насиченої пари стає рівним зовнішньому тиску. Якщо розчинена речовина нелеткі (тобто тиском його насичених парів над розчином можна знехтувати), то загальний тиск насиченого пари над розчином дорівнює парціальному тиску пари розчинника. У цьому випадку тиск насичених парів над розчином при будь-якій температурі буде менше, ніж над чистим розчинником, і рівність його зовнішньому тиску буде досягатися при більш високій температурі. Таким чином, температура кипіння розчину нелетючого речовини Tb завжди вище, ніж температура кипіння чистого розчинника при тому ж тиску T В° b.
Підвищення температури кипіння нескінченно розведених розчинів нелетких речовин не залежить від природи розчиненої речовини і прямо пропорційно моляльній концентрації розчину
.
РОЗЧИНИ неелектроліту, бінарні або багатокомпонентні мовляв. системи, склад яких брало може змінюватися безперервним чином (принаймні, в деяких межах). На відміну від розчинів електролітів, в розчинах неелектролітів (мол. р-рах) заряджені частинки в скільки-небудь помітних концентраціях відсутні. Розчини неелектролітів можуть бути твердими, рідкими і газоподібними. У даній статті розглядаються рідкі р-ри; див. також Тверді раствори.Взаімная р-рімость двох рідин при заданих т-рі Т і тиску р м. б. повної (необмеженої) або обмеженою. У останньому випадку р-ри в нек-рій області складів розшаровуються, тобто поділяються на дві рідкі фази, що відрізняються по концентрації. У багатокомпонентних расслаивающихся р-рах число співіснують рідких фаз м. б. більше двох. Якщо один (або більше) з компонентів розчину неелектролітів в чистому стані при заданих Т і р є газом або твердим тілом, область існування розчину неелектролітів простягається від чистої рідини (суміші рідин), яка виступає в ролі розчинника, до складу, що відповідає насичений. р-ру.Раствори неелектролітів служать середовищем, в до-рій протікають...
