зують осад, то перед розчиненням його промивають 2-3 рази невеликою кількістю дистильованої води, щоразу відокремлюючи фільтрат центрифугуванням. Для зменшення розчинності опадів у промивну воду додають декілька крапель осадителя. Розчинення осадів проводять шляхом повільного (по краплях) додавання розчинника до осаду з одночасними перемішуванням скляною паличкою. При необхідності суміш нагрівають на водяній бані.
. 5 Методи розділення сумішей катіонів
Застосування різноманітних групових реактивів дозволило розробити різні аналітичні класифікації катіонів (і аніонів). Найбільшого поширення набули сульфідна, кислотно-основна і аміачно-фосфатна класифікації.
Сульфідна класифікація, запропонована ще в 1871 році Н.А. Меншуткіним і з тих пір багато разів піддавалася різним змінам і удосконалювалася завдяки використанню нових реагентів і методик проведення експерименту. Сірководневий метод аналізу, заснований на сульфідної класифікації, має два основних недоліки: токсичність сірководню вимагає спеціально обладнаних хімічних лабораторій; виконання аналізу забирає багато часу.
Схеми якісного хімічного аналізу із застосуванням H2S
Класична сірководнева (сульфідна) схема поділу катіонів на групи
№ групи КатіониГрупповой реагентОбразующіеся соедіненіяПрімечаніеILi +, Na +,, K +, Rb +, Cs +, Mg2 + НетКатіони в амонійному буферному розчині відкривають предварітельноIICa2 +, Sr2 +, Ba2 +, Ra2 + (NH4) 2CO3 в амонійному буферному р-реОс. карбонатовОсажд. при нагр.IIIBe2 +, Zn2 +, Al3 +, Y3 +, Sc3 +, лантаноїди, Актиноїди, Ga3 +, In3 +, Tl3 +, Ti (IV), Zr (IV), Hf (IV), Th4 +, V (V), Nb (V), Ta (V), Cr3 +, U (VI), U (IV), Mn2 +, Fe (II), Fe (III), Co2 +, Ni2 + (NH4) 2S в амонійному буферному р-реОс. сульфідів і гідроксідовКісл. р-р нейтр.NH4OH (без), насичують газ. H2S (або добавл. Р-р H2S в ацетоні). У присутності (, F ?,) осідає і II група, тому їх попередньо відокремлюють. можна видалити іоном Fe3 + в ацетатному буфері, з іонами Zr (IV), Ti (IV) - в солянокислом, Sn (IV) - в азотнокислом р-реIVAu3 +, Ag +, Bi3 +, Cd2 +, Cu2 +, Cu +, Hg2 +, Os (VII) , Pb2 +, Pd (II), Pd (IV), Rh (III), Ru (III) H2S при рН? 0,5оС. сульфідів IV і V груп, після дії (NH4) 2S2 - осад сульфідів IV гр.Частічно осідають In3 +, Zn2 +. Іони Pb2 + (не повністю), Ag +, відокремлюються до обложена. H2S у вигляді хлоридів у нерастворимом ос. при добавл. HCl до вихідної пробеVAs (III, V), Ge (IV), Mo (VI), Re (VII), Sb (III, V), Se (IV), Sn (II, IV), Te (IV) (NH4 ) 2S2действуют на осад сульфідів IV і V группРаствор тиосоли V гр.Прі слабкому нагр. частково потрапляють W (V), V (III), Au (III), Ir (III, IV), Pt (IV)
В основу класичного сірководневого методу покладено поділ найбільш часто зустрічаються сполук металів на 5 аналітичних груп залежно від осадження катіонів тим чи іншим загальним реактивом. При цьому для I групи катіонів (К +, Na +, NH +), загального реактиву немає. Більшість солей цих металів розчинні. Катіони II групи (Mg2 +, Са2 +, Ва2 +, Sr2 +) осідають на відміну від сполук I аналітичної групи у вигляді карбонатів і фосфатів і не осідають на відміну від катіонів III, IV і V груп у вигляді сульфідів.
Загальним реактивом для катіонів III аналітичної групи (Мп2 +, Сг3 +, Zn2 +, Al3 +, Fe3 +, Ni2 +, Со2 +, Т13 +) є сульфід амонію або сірководень в лужному (NH4OH) середовищі, а для IV групи (Cu2 + , Cd2 +, Ag +, Bi3 +, Hg2 +, Pb2 +) і V групи (As3 +, Sb3 +, Sn2 +) - сірководень в кислому середовищі. При цьому сульфіди V аналітичної групи на відміну від сульфідів IV аналітичної групи розчиняються в полісульфідами амонію.
Після поділу катіонів на групи проводиться далі розділення катіонів і якісне виявлення їх вже всередині певної аналітичної групи.
Основними недоліками сірководневого методу з позицій токсикологічної хімії є: 1) недосконалість осадження та поділу катіонів; 2) тривалість аналізу; 3) отруйність газоподібного сірководню та 4) неможливість поєднати якісний аналіз з кількісним при дослідженні однієї навішування об'єкта. Як правило, після якісного аналізу необхідно піддавати дослідженню нову порцію об'єкта для кількісного визначення виявленого елемента.
Недосконалість осадження та поділу сірководнем пов'язано насамперед з різним ступенем розчинності сульфідів металів. Твори розчинності сульфідів варіюють в дуже широких межах.
Твори розчинності сульфідів катіонів коливаються не тільки при переході від одного катіона до іншого, вони не завжди стабільні навіть для одного й того ж катіона. Наприклад, твір розчинності МПБ тілесного кольору 1-10 15, а МПБ зеленого кольору 6,2-10 22. Перша модифікація виходить при насиченні розчину солі Мп2 + на холоду, друга - при нагріванні.
