бонільні і карбоксильні групи і одночасно відбувається розрив ланцюга переважно в областях з низьким ступенем впорядкованості. Процес розщеплення ланцюга поступово сповільнюється, і досягається при цьому ступінь полімеризації являє собою граничну ступінь полімеризації [15].
Висока реакційна здатність хітозану до дії кисню в присутності підстав пояснює низьку стійкість сильно лужних мідноаміачних розчинів хітозану. На повітрі відбувається швидка деструкція хитозана [16]. p> З усіх прикладів впливу каталізаторів на окислення хитозана киснем повітря найбільший інтерес представляє прискорення деструкції хітозановий матеріалів, забарвлених кубовими барвниками. Механізм дії цієї редокс-системи заснований на освіті вільних радикалів. Для прискорення процесу предсозреванія лужного хітозану в якості каталізаторів використовують залізо і марганець. Найбільший інтерес представляє марганець. Якщо хітозановий масу перед Мерсеризація обробити розчином сульфату марганцю, то предсозреванія протікає більш повільно; якщо сіль марганцю додати до мерсерізаціонной рідини, швидкість предсозреванія збільшується [17].
Каталізатори впливають і на окислення хитозана іншими окислювачами. При окисленні, наприклад, гіпохлоритом в якості каталізатора застосовують солі хрому або проводять окислення в присутності кубових барвників. Каталізатори для цієї системи докладно розглянуті Парвесом [18].
Наприклад, карбонільні і карбоксильні групи, введені в хітозан при окисленні, можуть сприяти більш легкому розриву глюкозидним зв'язків. Основним недоліком оксіхітозана відновного типу частиною їхнього низька стійкість до дії лугів [19]. <В
ЛУЖНА деструкції, не супроводжується Окислених
Навіть у неокисленому хітозаном є певна кількість кінцевих відновлюють груп. Отже, може протікати реакція лужний деструкції, подібно до того, як це має місце для окисленого хитозана, але для цього потрібна підвищена температура. Механізм цієї реакції полягає в утворенні глюкоізосахаріновой кислоти в кінцевому елементарному ланці, що супроводжується відривом цієї ланки. Залишилося молекулярна ланцюг також містить кінцеві відновлюють групи, і процес деполімеризації протікає далі [20].
Можуть протікати і інші реакції. Наприклад, реакція В«обривуВ», що полягає в освіті глюкометасахаріновой кислоти в кінцевому елементарному ланці і не супроводжується розщепленням ланцюга. Ця реакція конкурує з деполімеризації, перешкоджаючи повної деструкції хитозана, так як в цьому випадку не відбувається освіти кінцевих відновлюють груп. Реакція В«обривуВ» при дії вапняної води протікає швидше, ніж при дії гідроксиду натрію, тому деструкція хитозана в першому випадку завжди менше [21].
ІНШІ ТИПИ ДЕСТРУКЦІЇ
До кислотному гідролізу близько примикає ферментативний гідроліз, який має велике практичне значення, так як з цього механізму відбувається в основному мікробіологічна деструкція хитозана. Існує багато оглядових ро...
