кислот, які утворюються в дуже важливою реакції ланцюгового окислення ліпідів. З хімічної точки зору - це неоднорідна група. При відриві атома водню від молекули поліненасиченої жирної кислоти утворюється алкоксильной радикал, в якому неспарений електрон локалізована у вуглецевого атома. Це як би "активна форма вуглецю ". Але при подальшій взаємодії алкільного радикала з діоксігеном (молекулярним киснем) утворюється діоксид-радикал з локалізацією неспареного електрона на атомі кисню. За структурою, і почасти за властивостями, такий радикал нагадує супероксид, і його можна віднести до активних форм кисню, що і роблять деякі автори. Утворені при перекисне окислення ліпідів гидроперекиси ненасичених жирних кислот також можна віднести до цієї категорії активних форм, за аналогією з пероксидом водню. У цю ж категорію потрапляють тоді і алкоксильной радикали ліпідів, які утворюються при одноелектронному відновленні гідроперекисів, наприклад, іонами Fe 2 + ; по суті, це гомологи гідроксильного радикала.
Незважаючи на все сказане, ми пропонуємо об'єднати всі перераховані продукти (і реагенти) ланцюгового окислення ліпідів одним терміном: активні форми ліпідів. Для біолога і лікаря все ж важливіше, не у якого саме атома локалізовано непарний електрон, а яка молекула при цьому стає хімічно агресивною, тобто набуває риси вільного радикала або його реактивного попередника. Отже, до активних формам ліпідів ми віднесемо алкільні, алкоксильной і діоксид-радикали. а також гидроперекиси поліненасичених жирних кислот і відповідних ланцюгів фосфоліпідів, тригліцеридів або холестерину (см.ріс. 5).
1.3.2 Вторинні і третинні радикали
Реактивні молекули: перекис водню, гидроперекиси ліпідів, пероксинітрит, - утворюються в реакціях, одним з учасників яких у більшості випадків є радикал, а іноді - діоксіген, який, втім, теж має неспарені електрони на зовнішній електронній оболонці. У свою чергу, ці молекули, а поряд з ними - гіпохлорит, охоче утворюють радикали в присутності іонів металів змінної валентності, в першу чергу - іонів двовалентного заліза. Такі радикали ми будемо називати вторинними; сюди відносяться радикал гідроксилу і радикали ліпідів. Вторинні радикали, на відміну від первинних, утворюються в неферментативних реакціях і, наскільки відомо в даний час, не виконують фізіологічно-корисних функцій. Навпаки, вони володіють руйнівним дією на клітинні структури і з повною підставою можуть бути названі шкідливими радикалами. Саме утворення вторинних радикалів (а не радикалів взагалі) призводить до розвитку патологічних станів і лежить в основі канцерогенезу, атеросклерозу, хронічних запалень і нервових дегенеративних хвороб. Втім, реактивні молекули також володіють цитотоксичною дією, причому не тільки завдяки освіті з них вільних радикалів, а й безпосередньо, як це доведено для пероксінітріта і гіпохлориту, а в деяких ситуаціях - і для перекису водню.
Для захисту від шкідливого дії вторинн...
