lign="justify"> Г· 5,6)) відбувається часткове або повне розкладання активної феритної фази з утворенням гематиту і наступним його відновленням до магнетиту а карбонату калію.
Моноферріт калію як найбільш активна фаза в умовах реакції дегідрування формується на поверхні поліферріта калію. Було встановлено, що поліферріт при експлуатації втрачає калій набагато швидше і легше в порівнянні з моноферрітом. У міру зменшення вмісту калію в моноферрітном шарі утворюються канали для доступу до поверхні поліферріта калію, з якою калій несеться набагато швидше, ніж з моноферріта, і формується неактивна фаза магнетиту. Все це призводить до необоротної дезактивації каталізатора і супроводжується зменшенням активності. p align="justify"> Авторами [2] були визначені елементний і фазовий склад для свіжого і відпрацьованих протягом 8 тис.ч промислових зразків каталізатора, відібраних з різних точок по висоті і діаметру каталізаторного шару (рис.1). Досліджувалися свіжий зразок (№ 0) і відпрацьовані зразки з верхнього (№ 6, 3, 7), середнього (№ 1, 2, 8) і нижнього (№ 4, 5, 9) шарів каталізатора, а також прожарені зразки (№ 8 * та № 9 *) при температурі 850 Вє С. З'ясувалося, що в процесі експлуатації каталізатора відбувається зміна його елементного та фазового складу. За результатами елементного аналізу (табл. 1) у зразку верхнього шару (№ 7) каталізатора був відсутній калій. Руйнування активної фази - феритів калію внаслідок повного його винесення, ймовірно, зумовило зниження активності каталізатора і стало причиною його незворотною дезактивації. Тому подальші дослідження проводилися тільки на відпрацьованих зразках середнього (зразок № 8) і нижнього (зразок № 9) каталізаторних шарів.
В В
Рис. 2
За допомогою мікрозондового рентгеноспектрального аналізу було показано, що у відпрацьованому зразку спостерігається істотне збільшення концентрації іонів калію в центрі гранул, а іонів кальцію, церію і магнію - по периферії гранули (табл.1).
Перерозподіл елементів по діаметру гранул каталізатора в процесі експлуатації може призводити до змін фазового складу, для чого досліджено свіжий і відпрацьовані зразки методом РФА. Фазові склади відпрацьованих зразків близькі між собою, але істотно відрізняються від складу свіжого зразка. В останньому присутні фази поліферріта калію, церіаніта і гематиту. Для відпрацьованих зразків характерна наявність магнетиту, церіаніта і гематиту. Оксид церію в процесі експлуатації збільшує розміри ОКР з 224 до ~ 355 Г· 392 ?, Що, імовірно, обумовлено його міграцією на зовнішню поверхню каталізатора з подальшою агломерацією і рекристалізацією в мікрокристали більш великих розмірів. Для відпрацьованих зразків характерно зниження вмісту моноферріта калію з ...
