з нержавіючої сталі відрізняється від складу продуктів окислення н. бутану в скляному реакторі. Поряд з сполуками, що утворюються з гидроперекиси (метил етил кетон, вторинний бутиловий спирт, оцтова кислота), виявляється істотним кількості речовин, що містять менше число атомів вуглецю, ніж вихідний бутан (Ацетальдегід, ацетон, метиловий і етиловий спирт та інші). Показано, що ці з'єднання не є продуктами подальшого перетворення гидроперекиси, так як при термічному розкладанні гідроперекисів в атмосфері азоту в тих же умовах, в яких проводиться процес окислення бутану, утворюються тільки бутиловий спирт і метил етил кетон.
Якщо ізомеризація радикала супроводжується переходом вільної валентності до атома водню, а не до вуглеводневому атому, то розпад радикала відбувається з розривом зв'язку С - Н. так як в цьому випадку вуглецевий скелет не руйнується, то утворюються продукти, практично не відрізняються від сполук, які утворюються в результаті перетворень гідроперекисів.
У реакціях окислення вуглеводнів гидроперекиси дуже часто головні, але не єдині первинні молекулярні продукти окислення. У багатьох випадках паралельно з гідроперекисів утворюються циклічні та полімерні перекису, окису і інші продукти окислення.
Таким чином, з літератури відомо, що метали, що контактують з окислюється вуглеводнем не завжди інертні до процесу окислення.
Каталозі процесу окислення солями металів змінної валентності.
При окисленні вуглеводнів в якості каталізаторів зазвичай застосовують органічні солі кобальту, марганцю, заліза, міді, хрому, свинцю, нікелю. Перманганат калію, наприклад, служить каталізатором окислення парафіну киснем повітря в виробництві жирних кислот [2]. Каталізатори дозволяють, проводить окислення при більш низькій температурі, тобто в більш м'яких умовах і таким чином зменшують кількість небажаних продуктів глибокого окислення [3].
У реакціях окислення вуглеводнів механізм солоного каталізу дуже складний. Прискорюючи реакцію окислення, каталізатор відчуває зворотний вплив продуктів окислення, що призводить до протікання процесу в кілька послідовних стадіях.
Каталітичні дію сполук металів змінної валентності вказує на ланцюговий характер окислення.
Вивчення особливостей жидкофазного окислення вуглеводнів ініційованого солями металів, проведене В.Г.Фрейдіним [80], показало, що період індукції при використанні двовалентних металів (Мn) значно довший, ніж при застосуванні тривалентних (Сr); період індукції збільшується (у вивчених межах) з підвищенням вмісту двовалентного металу; спектри поглинання утворюються в індукційному періоді сполук металів у вищому валентному стані відповідають спектрами поглинання відомих комплексних органічних солей цих металів; аналіз стеарату кобальту, зміненого і індукційному періоді окислення гасу; дає можливість приписати йому будова частково гидролизованного многоядерного комплексної сполуки, присутність спиртів прискорює пер...
