ізму клітини. Специфічні вторинні перетворення, провідні до біосинтезу фенольних сполук, починаються тільки після цієї стадії метаболізму, причому вони беруть початок від одного-єдиного продукту шікіматного шляху - L-фенілаланіну.
Першої, ключовий, реакцією на цьому відгалуженні вторинних перетворень є реакція дезамінування L-фенілаланіну, катализируемая ферментом L-фенілаланін-аміак-ліази (схема 2). В результаті з L-фенілаланіну (1) утворюється транс-корична кислота (2), яка на наступній стадії піддається пара-гідроксилюванню з утворенням з неї n -гідроксикоричні ( n -кумаровой) кислоти (3).
Пара-кумаровая кислота є першим і з біогенетичною точки зору найпростішим фенольним з'єднанням рослин, яке служить родоначальником більшості інших рослинних фенолів. Вона активізується в КоА-лігазная реакції, а потім у вигляді активного КоА-ефіру може вступати в реакції з різними іншими метаболітами клітини або ж піддаватися іншим формам перетворень.
Схема 1. Шікіматний шлях (біосинтез ароматичних амінокислот)
Схема 2. Біосинтез різних класів поліфенолів з фенілаланіну
В результаті таких перетворень в рослинах у вигляді вже кінцевих продуктів утворюються представники різних класів поліфенольних сполук. При окислювальному укорочуванні бічного ланцюга n -кумаровой кислоти утворюються ацетофенону, Фенілоцтова, фенолкарбонові кислоти. Відновлення її бічного ланцюга разом з наступною димеризации або полімеризацією відновленого продукту веде до утворення лигнинов і полімерних фенолів типу лігніну. Після введення додаткової гідроксигрупи в орто-положенні до бічної ланцюга відбувається спонтанна циклізації останньої з утворенням кумаринів. Коли ж n -кумаровая кислота піддається етерифікації або зв'язується з різними полімерними речовинами клітини, то з неї утворюються різні кон'юговані форми гідроксикоричних кислот та їх похідних.
Однак найважливішим відгалуженням у комплексі можливих перетворень n -кумаровой кислоти в фенольні сполуки є шлях, що веде до утворення флавоноїдів. На цьому шляху активована n -кумаровая кислота послідовно вступає в реакцію з трьома молекулами активованої малонової кислоти - малоніл-КоА (схема 3). У результаті до алифатической бічній ланцюжку цієї кислоти по полікетідному типу конденсації вуглецевих одиниць приєднуються три ацетатних фрагмента, з яких після внутримолекулярного замикання (за участю ферменту халконсінтази) виникає друга бензольні кільце 15-вуглецевого скелета флавоноїдів. При цьому спочатку на основі такої структури утворюється халкони (1) - найпростіша форма флавоноїдів, у якій центральне гетероциклическое кільце ще не замкнене. Халкони ж під впливом відповідної ізомерази зазвичай відразу перетворюється на свою ізомерних форму - флаванони (2). Останній вже повністю володіє тією типовою ...
