трехкольцевой структурою, яка характерна для більшості флавоноїдів.
Так, істотною відмітною особливістю будови флавоноїдів порівняно з будовою інших поліфенолів є двояке біогенетичне походження двох бензольних кілець їх структури. Одне з них синтезується по шікіматному шляху і є, таким чином, продуктом вторинних перетворень амінокислоти L-фенілаланіну. Інша ж бензольні кільце утворюється по полікетідному механізму формування вуглецевого скелета і отримує свій початок від найпростіших продуктів обміну сахаридов.
Слід додати, що освіта структури типу 5,7,4 '-три-гідроксіфлаванона або нарингенина є обов'язковою проміжною стадією на шляху біосинтезу всіх флавоноїдів. Надалі можуть відбуватися окислювальні або відновні перетворення, що ведуть до зміни ступеня окислення центрального гетероциклического кільця молекули. В результаті з нарингенина утворюються всі інші класи флавоноїдів: флавони (3), флавоноли (4), антоцианідіни (5), катехіни - флавани - 3-оли (6), флавани - 3,4-діоли (7), ізофлавоноїди і др .
Схема 3. Біосинтез флавоноїдів
Такі модифікації йдуть по самостійних паралельних шляхах, причому їх кінцеві продукти у вигляді представників різних класів флавоноїдів вже не піддаються більш пізнім перебудов основної структури і взаємоперетворення. Теоретично крім L-фенілаланіну вихідним попередником синтезу поліфенольних сполук по тому ж шляху може служити і інший кінцевий продукт шікііматного шляху - ароматична амінокислота L-тирозин. Проте активність відповідного дезамінується ферменту тирозин-амміакліази надзвичайно низька або взагалі не виявляється в рослинах, тому L-тирозин для біосинтезу поліфенолів практичного значення не має. Лише у злаків він може грати деяку додаткову роль як попередника цих вторинних метаболітів. Звідси випливає, що переважна більшість всіх фенолів рослин фактично являє собою велику родину споріднених продуктів вторинного метаболізму L-фенілаланіну, а шляхи їх утворення - загальну систему паралельних відгалужень різних вторинних перетворень цієї ароматичної амінокислоти.
У цю загальну сім'ю не входить тільки обмежене число рослинних фенолів. Так, в окремих випадках n -гідроксибензойна і саліцилова кислоти можуть утворюватися безпосередньо з хорізмовой кислоти - одного з проміжних продуктів шікіматного шляху (див. схему 1). У деяких рослин (Rhus typhina, Camellia sinensis, Vaccinium vitis-idaea) прямий ароматизації, минаючи стадію L-фенілаланіну, може піддаватися і шікімовой кислота з утворенням галової кислоти. У цих рослин, отже, і фенольная частина гідролізуемих дубильних речовин (яка побудована із залишків галової кислоти) може бути синтезована безпосередньо з шікімовой кислоти, а не з L-фенілаланіну за стандартним шляху біосинтезу фенольних сполук (схема 4).
шікімовой кислота (1) майже завжди служить попередником при біосинтезі похідних нафтохінона. Другим компонентом в цьому біосинтезі є a-кетоглутаровая кислота (2), а важливим проміжним продуктом її конденсації з шікімовой кислотою - о-сукцінілбензойная кислота (3). Далі слід циклизация з утворенням вже типових Нафтохінонова...
