форма одного в-ва Rеd 1 , віддаючи електрони, переходить в окислених форму Ох 1 того ж в-ва. Обидві ці форми утворюють одну редокс пару Ох 1 | Rеd 1 . Окислена форма Ох 2 другого в-ва, приймаючи електрони, переходить у відновлену форму Rеd 2 того ж в-ва. Обидві ці форми також утворюють редокс пару Ох 2 | Rеd 2 . Чим вище ОВП редокс пари Ох 2 | Rеd 2 , окислена форма якої грає роль окислювача в даній реакції, тим більше число відновників Rеd 1 можна відтитрувати і визначити за допомогою даного окислювача Ох 2 .
Тому в редоксметрии в якості титрантів найчастіше застосовують окислювачі, стандартні ОВ потенціали редокс пар яких мають якомога більш високі значення. Відомо н-ко 10-ів різних методів ОВ титрування. Зазвичай їх класифікують таким чином: за характером титранта - оксідіметрія, методи визначення відновників із застосуванням титранта-окислювача; редуктометрія - методи визначення окислювачів із застосуванням титранта-відновника. За природою реагенту, що взаємодіє з визначальним в-вом, наприклад, іодатометрія (иодат калію К1О 3 ), іодіметрія (йод 1 < span align = "justify"> 2 ), Іодометрія (йодид калію К1). Як відомо з теорії кач-го аналізу залежність ОВП від концентрації іонів окисленої і відновленої форм виражається ур-ем Нернста. У разі перманганатометрії головним робочим р-ром є перманганат калію. Окислення перманганатом з аналит-ми цілями проводять переважно в кислому середовищі.
Тому основне ур-ие перманганатометрії - МnО 4 - +5 е +8 Н + ----> Мn 2 + +4 Н 2 О, тобто перманганат-іон, що має інтенсивну фіолетово-малинове забарвлення, відновлюється до катіонів марганцю (11), які володіють дуже слабкою рожевою забарвленням (практично безбарвні). За ур-ію Нернста: Е = Е 0 + (0,059/5) lg ([МпО 4 - ] [Н + ] 5 /[Мп 2 + ]. Нормальний потенціал цієї системи, рівний +1,52 в значно вище, ніж інших систем, тому КМПО 4 в кислому середовищі володіє сильними окисними властивостями і здатний окисляти дуже багато в-ва. Величину грам-еквівалента окислювача (або відновника) знаходять шляхом ділення його молекулярного ваги на число прийнятих (або віддадуть) їм в даній хімічній реакції електронів. Т. до їх 5, молярна маса еквівалента перманганату дорівнює М/5 = 158,04/5 = 31,68 м. У практиці використовуються розчини різної концентрації: 0,01 н., 0,05 н. , 0,2 н і в основному 0,1 н р-р. У нейтральному середовищі перманганат-іон відновлюється до діоксиду марганцю МпО 2 : МпО 4 - +3 е +2 Н 2 О = МпО 2 +4 ОН - .
У цьому випадку стандартний ОВП редокс пари МпО 4 - | МпО 2 низький (0,60 в), під час титрування випадає бурий осад діоксиду марганцю, що ускладнює фіксацію КТТ. У сильнощелочной середовищі перманганат-іон відновлюється до манганат-іона МпО 4 2 - : МпО 4 -
