; 3,3; 8,2 і 8,4 відповідно. Тому можна, наприклад, осаджувати алюміній в присутності магнію, залізо - у присутності свинцю і т. д. Інший шлях підвищення селективності - введення маскують речовин. Описані прийоми дозволяють визначати один метал у присутності ряду інших. p align="justify"> Хроматометрія.
Хроматометрія - метод титрування розчином біхромату калію. Електронно-іонна реакція відновлення K2G12O7 протікає у відповідності з наступним рівнянням:
Сг 2 Про 7 2 '+ 14FT + бе' = 2Сг 3 + + 7Н 2 О.
Стандартний потенціал цієї системи Ео = 1,36 В.
З рівняння видно, що еквівалент біхромату калію дорівнює 1/6 молекулярної маси (фактор еквівалентності дорівнює 1/6).
Стандартний потенціал біхромату калію нижче, ніж у перманганату, але все ж досить високий. Це дозволяє титрувати майже всі ті речовини, які визначають методом перманганатометрії. Однак перевагою До 2 Сг 2 07 є те, що під час титрування в розчині НС1 не спостерігається окислення хлорид-іонів до вільного хлору, як у перманганатометрії. Інша перевага полягає в стійкості розчинів біхромату - концентрація робочого розчину при тривалому зберіганні в закритих посудинах залишається практично незмінною. Біхромат калію легко очистити перекристаллизацией; отриманий препарат висушують при 130 - 150 В° С. Робочий розчин потрібної концентрації можна приготувати безпосередньо з наважки висушеного препарату.
Біхромат калію відновлюється до хрому (III); іони останнього пофарбовані в зелений колір. Тому для встановлення кінцевої точки титрування необхідно застосовувати спеціальні індикатори. p align="justify"> Найбільше поширення отримав метод хроматометріческого визначення заліза (П)
Сг 2 Про 7 2 "+ 6Fe 2 + + 14Н + = 2Cr 3 + + 6Fe 3 + + 7Н 2 О. (22.14)
Титровать можна в розчинах хлороводневої кислоти, причому ніяких побічних реакцій не відбувається.
Деяким недоліком порівняно з перманганатометріческім визначенням є необхідність використання спеціальних індикаторів. Зазвичай застосовують оборотні окислювально-відновні індикатори - дифеніламін, фенілантранілова кислоту та ін
Методи попереднього відновлення.
Методами окислення - відновлення можна визначати будь окислювачі або відновники. Описано застосування для цієї мети розчинів перманганату, біхромату, бромату калію, йоду. Використовують і інші окислювачі, наприклад Ce (SO4) 2, NH4VO3. Відомі й методи титрування окислювачів восстановителями, наприклад розчинами FeSO-ь TiCl3 (тітанометрія), SnCl2, CrCl2 (хромометрія). Ці методи поширені мало, так як робочі розчини сильних відновників необхідно захищати від окислення киснем повітря, зберігаючи їх і проводячи титрування в атмосфері інертного газу, що вимагає застосування спеціальних пристроїв. Крім того, для фіксації кінцевої точки титрування потрібні окислювально-відновні індикатори, що не завжди зручно або доступно. p align="justify"> При титруванні деякими окислювачами не можна обходитися без індикаторів, наприклад при використанні робочих розчинів сульфату церію, ванадату амонію, біхрсмата калію. Тому найбільше поширення в практиці одержали методи титрування окислювачами, зокрема розчинами перманганату і йоду; в першому випадку індикатором служить сам робочий розчин, у другому - специфічний по відношенню до иоду індикатор - крохмаль. Висока стійкість розчинів біхромату калію і можливість безпосереднього використання його в якості вихідної речовини нерідко роблять застосування К2С12О7 більш зручним у порівнянні з іншими окислювачами. Крім того, потенціал біхромату калію нижче, ніж у перманганату, внаслідок чого титрування першим проходить без побічних реакцій, що заважають визначенню. Бромат калію найкраще застосовувати в якості тітрднта для визначення ряду органічних речовин, з якими він реагує стехіометрично з утворенням різних бромзамещенних сполук. p align="justify"> Незважаючи на перераховані достоїнства, застосування окислювачів пов'...
