кі коливання тиску в розпилювальної камері також змінюють емісію, тому потрібно стежити, щоб у камеру не потрапляв газ з досліджуваного розчину і з зливного бачка (сірководень, оксиди азоту, SiF 4 і т.п.). Для поліпшення відтворюваності можна використовувати внутрішній стандарт, підігнавши елемент внутрішнього стандарту до аналізованого елементу. Але цей спосіб не дуже підходить для рутинного аналізу через трудомісткості.
Правильність методу частково визначається його відтворюваністю. Але більшою мірою його систематичними впливами (впливом матриць та інших перешкод). Загальний рівень перешкод в методі АЕС-ІСП різний у кожному конкретному випадку, але в більшості випадків систематичні перешкоди можна усунути і тоді правильність (точність) аналізу обмежується тільки відтворюваністю. Так, якщо вдається разбавлением досягти усунення матричних перешкод, то можна в різних (по матриці) пробах визначати аналіт по одним і тим же градуювального графіка, роблячи кілька паралельних вимірювань сигналу для оцінки відтворюваності. Її сучасні прилади так само обчислюють автоматично як величину RSD, яка супроводжує кожен отриманий на приладі результат. Вона розраховується за тими ж формулами, що і SD.
2. Етапи розробки методики аналізу твердих речовин методом АЕС-ІСП.
У цій главі ми наводимо принципову схему розробки методики для виконання елементного аналізу в твердій речовині методом АЕС-ІСП. Ми виділили 17 основних етапів розробки методики.
Малюнок 5. Схема основних етапів розробки методики.
Пояснення до деяким етапам схеми.
Етап 1. Проба повинна бути ретельно (на 100%) размельченниє в агатової ступці з відсівом великих часток і з повторним їх розтиранням.
Етап 4. Нижній межа виявлення (н.п.о.) важливо знати для задач по визначенню концентрацій нижче 1%, щоб правильно розрахувати наважку і вирішити питання про необхідність концентрування.
Етап 5. Розрахунок навішування проводиться за формулою
Навішування (г)=мкг/см 3 V/10 квітня C, де
мкг/см 3 - інтервал концентрацій робочих стандартних розчинів. У формулі використовується концентрація першого і останнього стандартного розчину, за якими буде будуватися градуйований графік;
V-обсяг мірної колби, куди переноситься розчин навіски, мл;
З - передбачувана концентрація елемента, в масовій частці,%. Якщо така концентрація невідома, то потрібно брати максимально можливу наважку для методу АЕС-ІСП. Це 1г на 100мл вихідного розчину. Великі навішування можуть викликати матричні ефекти, але не завжди, тому потрібно перевіряти і якщо є необхідність, то наважку можна збільшувати. Так можна поступати при потребі виявлення дуже низьких концентрацій (нижче величини нижньої межі виявлення). Цей прийом називається концентруванням аналіту.
Етап 6. Спосіб перекладу твердої проби в розчин може бути будь-яким, відомим в аналітичній практиці. При існуванні багатьох способів потрібно вибрати найшвидший, чистий (в сенсі менше вводити додаткових хімічних елементів під час пробопідготовки) і найдоступніший. Це, як правило, кислотне розчинення. Нам для задач аналізу методом АЕС-ІСП кислотне розчинення саме переважне. Яку кислоту брати - залежить від властивостей елементів проби. Тут потрібно працювати з літературою і підібрати з її допомогою такої розчинник, який забезпечить процес розчинення без втрат визначуваних елементів у вигляді летючих сполук або у вигляді вторинних опадів. Для цілей пробопідготовки є багато посібників [4].
Розчинник підбирають за властивостями елементів речовини, яка аналізується, навіть якщо деякі елементи з складу речовини не визначаються. Для того щоб знайти розчинник для каталізатора, потрібно з'ясувати у замовника, що вам принесли на аналіз. Як правило, замовник знає це. Можна запитати і про розчинність цієї речовини. І тільки після цього треба починати пошук розчинника.
Етап 13. Розбавлення є важливою процедурою для зменшення спектральних і матричних перешкод в методі АЕС-ІСП. Загальним правилом тут може бути рада робити кілька розбавлень і порівнювати отримані результати фотометрірованія. Якщо вони виявляться однаковими (у перерахунку на вихідний розчин) хоч би для двох останніх розбавлень, це вказує на відсутність всяких перешкод в цих двох розчинах. Якщо таких однакових результатів немає, потрібно продовжити зменшувати концентрацію в фотометрованих розчині, тобто продовжувати збільшувати ступінь розведення. Якщо можливості розбавлення будуть вичерпані (ви вийдіть за межа виявлення елемента), потрібно пошукати іншу, більш чутливу, лінію спектра або проводити вимірювання на приладі методом добавок. У більшості ж випадків ...
