Матричні перешкоди і розсіяне світло
Матричні перешкоди і розсіяне світло часто є результатом високих концентрацій деяких елементів або сполук у матриці зразка. [1] Вплив розсіяного світла пов'язане з конструкцією спектрометра, а матричні перешкоди пов'язані зі способом введення проби в плазму і роботою джерела збудження, тобто плазми. У сучасних конструкціях спектрометрів рівень розсіяного світла значно знижений.
Матричні перешкоди завжди можна виявити. Так, при зміні концентрації кислоти змінюється ефективність розпилення, і, як наслідок, чутливість. Нижче наведені приклади такого впливу на чутливість різних мінеральних кислот, які використовуються в пробопідготовці.
Малюнок 4. Зниження інтенсивності сигналу (у% від початкового сигналу) при додаванні різних кислот.
Для того щоб ці відомості можна було застосувати у звичайній аналітичній практиці, концентрації додаються кислот виражені в об'ємних відсотках звичайно використовуваних концентрованих кислот, а саме, 37% HCl, 60% HClO 4, 85% H 3 PO 4, 70% HNO 3, 96% H 2 SO 4 (відсоток масовий). З наведених малюнків видно, що всі кислоти пригнічують сигнал алюмінію (по лінії 308,2нм) і марганцю (по лінії 257,61нм), причому вплив НCl і HClO 4 багато слабше, ніж H 2 SO 4. Так само з малюнків видно, що всі кислоти і всі елементи мають свої залежності впливу на чутливість, тому при розробці методик з мінливою концентрацією кислот необхідно виконувати таке дослідження і результати враховувати. Ефективний спосіб усунення таких перешкод від кислот - підтримання іхадекватних змістів в стандарті. Підвищення температури розпилюється рідини може знизити матричний ефект від кислот.
Інший тип матричних перешкод пов'язаний з плазмою, тобто із процесом порушення. Так, можна виявити вплив змінюється концентрації матричного елемента (K, Na, Mg, Ca) на процес збудження, що приводить до зниження вихідного сигналу. При зростанні концентрацій цих елементів у розчині аналітичний сигнал знижується, а фон зростає. Можна припустити, що список таких елементів може поповнитися новими елементами, тобто слід при розробці методики перевірити наявність такої матричної ефекту. Потрібно мати на увазі і іонізаційні перешкоди від присутності великого надлишку легко іонізуючого елементів (лужних). Універсальний спосіб відходу від матричних перешкод - це розбавлення досліджуваних розчинів до фіксованого (більше не мінливого при подальшому розведенні) рівня фону. Тут проблема може бути тільки для визначення низьких концентрацій елементів, коли розбавлення призведе до догляду за нижня межа виявлення.
1.5.3 Нижній межа виявлення. Правильність і відтворюваність
Нижній межа виявлення (н.п.о.) - це важливий показник при оцінці приладу і методу. [3] Це найменша концентрація, яку можна надійно ідентифікувати як перевищує нульовий рівень випромінювання і який можна легко визначити кількісно. Нульовий рівень відповідає величині 3? , Де?- Це стандартне відхилення середнього значення дрейфу (шуму) фону, який складається з емісії (шуму) плазми, дистильованої води, фотопомножувачів та електроніки. Для отримання нижньої межі виявлення (мкг/см 3) сигнал, що відповідає величині? , Множиться на 3 і через градуйований графік для елемента перетвориться в концентрацію цього елемента. Мкг/см 3 елемента, відповідний сигналу 3? , Приймається за межа виявлення елемента. У сучасних приладах з комп'ютерними програмами концентрація, відповідна сигналом 3? вважаються автоматично. У приладі OPTIMA 4300DV фірми PERKINELMER вона показується як величина SD в мкг/см 3 при розпиленні фонового розчину BLANK (зазвичай це дистильована вода) Вимірювання концентрацій близько межі виявлення можуть бути тільки напівкількісні. Для кількісних вимірів з помилкою ± 10% относітельнонужно н.п.о. збільшити в 5 разів, з помилкою ± 2% щодо н.п.о. потрібно збільшити в 100 разів. На практиці це означає, що якщо ви взяли наважку та/або розбавлення і визначили в них концентрацію, близьку до величини SD, то необхідно аналіз переробити, зменшивши в 5-100 разів розбавлення або збільшивши в 5-100 разів навіску. Труднощі можуть виникнути у випадку, якщо буде недостатня кількість аналізованого розчину або сухої речовини. У таких випадках потрібно знаходити компроміс по точності разом із замовником.
Метод АЕС-ІСП є методом з хорошою відтворюваністю. Відтворюваність можна порахувати як з простого повторення вимірювань одного і того ж розчину в короткий проміжок часу або ж робити повторні аналізи, що охоплюють великий проміжок часу, включаючи відбір навішування і розчинення проби. При наближенні до н.п.о. відтворюваність сильно погіршується. На відтворюваність роблять впливу зміни умов розпилення (засмічення розпилювача, температура і т.п.), тому вони сильно змінюють вихідний сигнал емісії. Слаб...
