метиленових груп характерні чотири типи деформаційних коливань: ножиці, віялові, крутильні і митників. Смуга поглинання, що відповідає ножиці коливанням метиленових груп, знаходиться при +1467 см - 1. Смуги 1467 см - 1 метиленової і 1460 см - 1 метильной груп накладаються, і в спектрах розгалужених вуглеводнів важко помітні. У нормальних вуглеводнях при n gt; 5 смуга метильної групи при 1 460 см - 1 проявляється, у вигляді плеча на смузі 1 467 см - 1. Митників коливання метиленових груп знаходяться в області 790-720 см - 1. Положення їх визначається довжиною вуглецевого ланцюга. Так, для С2Н5 частота маятникових коливань 790-770 см - 1, для С 3 H 7 вона має значення 743-734 см - 1. Для n=4 відповідна смуга спостерігається при 725-720 см - 1 (для твердих зразків іноді у вигляді дублета). Митників коливання СН 2 -групп можуть бути використані для виявлення поліметіленовимі ланцюжків. Смуги, що відповідають крутильним і віяловим коливанням метиленових груп і деформаційних коливань метанових груп, розташовуються в області 1 300 см - 1; для ідентифікації використовуються рідко внаслідок своєї недостатньої характеристичності і малої інтенсивності. Інтенсивності смуг поглинання деформаційних коливань метиленової групи зростають лінійно зі збільшенням числа груп СН 2. Смуги поглинання, що відповідають коливанням скелета, відносно мало інтенсивні, проявляються в двох областях: 1100 - 700 см - 1 і нижче 500 см - 1. Перша область пов'язана з валентними коливаннями вуглецевого скелета, друга - з деформаційними. Експериментальні дослідження великого числа вуглеводнів показали, що при наявності в молекулі ізопропільний групи в спектрі з'являються смуги при 1170 та 1145 см - 1, трет бутильну - при 1255 і 1210 см - 1, у присутності четвертинного атома вуглецю спостерігається поглинання при 1215 і 1 195 см- 1. Ці дані можуть бути приведені тільки як свідчення на користь присутності зазначених груп, але не як однозначне доказ.
Деформаційні коливання вуглецевого скелета, що знаходяться в області нижче 500 см - 1, в ІЧ-спектрах практично не досліджені.
2.1.2 Алкени
Введення кратному зв'язку в молекулу органічної сполуки призводить до появи смуг поглинання, що характеризують цей зв'язок, і змінює положення смуг поглинання груп, безпосередньо пов'язаних з нею. У моноолефінах з валентними коливаннями С=С пов'язана смуга поглинання в області 1680-1640 см - 1. Це коливання не є строго валентним, оскільки поряд? розтягуванням зв'язку С=С відбувається зміна валентних кутів? - С=С. У центросімметрічни етиленових з'єднаннях коливання? С=С неактивно внаслідок заборони по симетрії (так як симетричні коливання відбуваються без зміни дипольного моменту), в несиметричних молекулах інтенсивність смуги поглинання збільшується в міру зміщення подвійного зв'язку нарешті ланцюга. Положення смуги валентного коливання С=С усередині інтервалу 1680-1640 см - 1 залежить від ступеня заміщення у зв'язку С=С і геометрії молекули.
Положення смуги поглинання зв'язку С=С в циклоалкеніл залежить від того, є вона ендо- чи екзоцікліческой. Для ендоцікліческой частота? С=С дещо зростає в міру збільшення кута в циклі, для екзоцікліческой зв'язку С=С частота? С=С зростає зі збільшенням напруженості циклів.
Частота валентних коливань=С-? спостерігається при 3010-3095 см - 1, причому значення?=CH визначається ступенем заміщення: для=CHR характерно коливання зі?=3040-3010 см - 1, для групи=GH 2 виникає сумнів з частотою 3095-3075 см - 1. Смуги плоских деформаційних коливань зв'язків=С-? мало інтенсивні, розташовані в області деформаційних коливань метиленових і метальних груп і для цілей структурного аналізу звичайно не використовуються. Навпаки, смуги неплоских деформаційних коливань? - С=С-? в спектрах алкенів є досить характерними, розташовуються в області 1000-800 см - 1 і досить інтенсивні. Поглинання при 970-965 см - 1 характерно для трансізомерів.
За поглинанню в області 1000-800 см - 1 можна з високим ступенем достовірності визначити кінцеві винильной R-СН=СН 2 і метиленовую групи R 2 C=СН 2. На коливання решті частини молекули алкена кратна зв'язок не робить істотного впливу.
2.1.3 Парні вуглеводні
Сполучення двох зв'язків С=С призводить до появи двох смуг поглинання в області 1650-1600 см - 1. Розщеплення пояснюється механічним взаємодією і зміною форм нормальних коливань. Інтенсивність смуг підвищена в порівнянні з інтенсивністю поглинання відповідного непарного з'єднання. У полієнів в цій області з'являється кілька смуг, іноді зливаються в одну широку, причому зі збільшенням числа сполучених зв'язків смуги поглинання зміщуються у бік менших частот.
Рис.4. Спектр поглинання клотримазолу
При сполученні подвійних зв'язків з аром...
