/Td>
Cu
300
В° В В В В В СН3СН2ОН В® СН3СНО + Н2
250
В° В В В В В СН3СН (ОН) СН3 В® СН3СОСН3 + Н2;
третинні спирти в тих же умов не дегидрируются.
Таке ж відмінність проявляють первинні та вторинні спирти при окисленні, яке можна проводити "Мокрим" шляхом, наприклад, дією хромової кислоти, або каталітично, причому каталізатором окислення служить також металева мідь, а окислювачем кисень повітря:
RCH2OH + O В® R-COH + H2O
В
CHOH + O В® C = O + H2O
1.2.5. Заміщення гідроксильної групи спирту воднем.
Спирти стійкі до дії хімічних відновників. Вони не відновлюються і воднем над катализатороми. Тому спирти застосовують як розчинники або донорів при відновленні інших з'єднань. p> Метод непрямого відновлення спиртів дією йодистоводородной кислоти:
В В
1.2.6 Окислення.
Окислення первинних спиртів в альдегіди і вторинних спиртів у кетони є одним з найважливіших перетворень функціональних груп і оцінкою виборчої дії реагенту, використовуваного в якості окислювача.
В
Третинні спирту не окислюються, а в жорстких умовах окислення супроводжується деструкцією вуглецевого скелета. Найбільш широке застосування для окислення спиртів знайшли реагенти на основі перехідних металів - хрому (VI), марганцю (VII), марганцю (IV). h6 align=center> 1.2.7 Освіта складних ефірів спиртів .
Механізм реакції етерифікації:
1) Приєднання протона, освіта гідроксоніевого іона:
В
2) Катіон взаємодіє з молекулою спирту по які поділеної електронної парі атома кисню, утворюючи оксоніевий іон:
В
3) Відбувається перегрупування оксоніевого іона:
В
4) Оксоніевий іон послідовно виділяє молекулу води і протон, даючи складний ефір:
В
При дії кисневих мінеральних і органічних кислот на спирти утворюються складні ефіри, наприклад,
С6Н5ОН + СН3СООН С6Н5СООСН3 + Н2О
В
ROH + SO2 SO2 + H2O
Такого роду взаємодія спирту з кислотами називається реакцією етерифікації. Швидкість етерифікації залежить від сили кислоти і природи спирту: зі збільшенням сили кислоти вона зростає, первинні спирти реагують швидше вторинних, вторинні спирти - швидше третинних. Етерифікація спиртів карбоновими кислотами прискорюється при додаванні сильних мінеральних кислот. реакція оборотна, зворотна реакція називається гідролізом...
