хінолін; для 1,5-Н. рКа 2,91, для 1,6-Н. рКа 3,78. Алкілювання нафтірідіна Йде по одному або обома атомам N, причому у випадка 1,6 - и 1,7-Н. атака самперед Направляється на так звані ізохінолінові атоми N з Утворення ПРОДУКТІВ моноалкілювання Іонов 6 - і 7-алкілнафтірідіну відповідно. Продукти моноалкілювання нафтірідіна легко окісляються под дією K 3 Fe (CN) 6 у Лужного середовіщі до N-алкіл-a-нафтірідінів, Наприклад:
В
Відновлення нафтірідіна дією Na у спірті призводити до транс-декагідронафтірідінам, каталітічного гідрування в прісутності Рt2 або Pd-до тетрагідронафтірідінів (Йде Відновлення одного з пірідіновіх ціклів). Дія LіAl 4 на N-алкіл-О±-нафтірідінон Дає тетрагідронафтірідіні:
В
нафтірідіна-електронодефіцітні гетероароматічні системи. Смороду з Важко вступають у Реакції електрофільного заміщення. p> Так, для незаміщеніх нафтірідінів відомо позбав Реакція бромування, яка здійснюється при нагріванні з Вr 2 у олеумі або Дії Вr 2 у ССl 4 у прісутності пірідіну и Йде в ОІ-положенні до гетеро-атому. При надлишком Вr 2 м.б. Отримані дізамещені нафтірідіна; напр., з 1,7 - нафтірідіна - 3,5-дибром - 1,7-нафтірідіна. p> Бромування нафтірідіна при вісокій температурі в газовій фазі, что Йде по радикальному механізму, Направляється в О±-положенні до гетероатому; напр., бромування 1,5 - нафтірідіна при 500 В° С приводити Головним чином до 2,6-дибром - 1,5-нафтірідіна. p> Нітрування Йде позбав для нафтірідіна, что містіть електронодонорні заміснікі, напр. для нафтірідінонів. Нафтірідіна легко реагують з нуклеофілами, напр. піддаються амінуванню по Чичибабіна Реакції, метілюванню метілсульфанілметільнім аніоном, одержуванім дією сильних основ на, по О±-і g-положеннях до атомів N-галогензаміщеніх нафтірідінів обмінюють атом галогенних на Різні нуклеофілі.
В
Амінування пірідіну и подібніх Ароматичность азогетероціклів (хінолін, ізохінолін, бензімідазол и т. п.) амідом натрію; у випадка пірідіну при цьом утворен 2-амінопірідін з незначна домішкамі 4-амінопірідіну (при підвіщеній температурі и надлишком NaNH 2 можливе одержании 2,6-діамінопірідіну):
В В
2.3 Реакції Чичибабина в апротонних розчинники
Відомо два способи проведення Чичибабина Реакції в апротонних розчинники (толуол, ксилол, n-цимол, вазелінова олія й ін.) i в рідкому NH 3 . У первом випадка Реакція протікає в гетерогенному середовіщі, у зв'язку з чім нужно висока температура (звичайна Вище 100 В° С). У рідкому NH3 процес проходити у гомогенного умів и при обертав свої температурі (Нижчих -33 В° С); вместо NaNH 2 у цьом випадка переважніше використовуват KNH 2 , Який у рідкому NH 3 розчіняється однозначно краще. Виходи Реакції складають 30-90%. p> Формально Чичибабіна Реакція нуклеофільного заміще...
