ння гідріду-Іона заснована на тому, что для ее протікання звітність,, щоб у молекулі субстрату утрімувався високо електронодефіцітній Кільцевий атом С, Який и атакує амід-Іон. На першій стадії утворен аніонн-комплекс (формула І), Який далі ароматізується з Утворення Na-СОЛІ аміну (ІІ); Вільний амін віділяється при додаванні в реакційну суміш води або NH 4 C1. При високотемпературна способі проведення Реакції гідрід-Іон відщепляєся від комплексу мімовільно у вігляді Н 2 (другий атом Н Надходить у молекулу Н 2 у вігляді протона з аміногрупі). За об `ємом Н 2 , что віділівся ЗРУЧНИЙ контролюваті Хід амінування. Однак при проведенні Реакції в рідкому NH 3 гідрід-Іон мімовільно відщепітіся НЕ может. У цьом випадка для ароматізації комплексу звітність, додаваті в реакційну суміш Окислювач (звичайна КМnО 4 ). Наприклад, окіслювальне амінування сім-тетразин Дає 3-амінотетразін з високим виходом. Окіслювальне амінування незамінно для тихий азінів и азолів, Які руйнуються NaNH 2 при вісокій температурі.
Чичибабіна Реакція Вперше описана А.Є. Чичибабін и О.А. Зейді в 1914. Пізніше були запропоновані ее модіфікації - алкіламінування гетероціклів помощью натрійалкіламідів, гідразінуовання гідразідом натрію, гідроксілювання нагріванням з безводного порошкоподібнім лугом, відомі Приклади внутрішньомолекулярного алкіламінування по Чичибабіну.
2.4 Синтез індолізіну та пірідіну
Чичибабін були Відкриті ще Дві Реакції, Які іноді такоже назівають его ім `ям: 1) синтез похідніх індолізіну дією-галогенкарбонільніх Сполука на 2-алкілпірідіні (Реакція Придатний такоже для аннелювання піррольного кільця и до індолізін-алкілазінів и азолів):
В
Синтез похідніх пірідіну Шляхом термічної ціклоконденсації альдегідів з аміаком:
В
Висновки
Олексій Євгенович Чичибабін качаном творчого шляху завдячує годині его навчання в Московському універсітеті, де ВІН слухав курс хімії в професора В.В. Марковникова. Свої Перші Наукові праці, прісвячені харчуванням гідрогенізації похідніх бензолу, ВІН виконан под керівніцтвом В.В. Марковникова и приват-доцента М.І. Коновалова. p> У 1906 р. Чичибабін відкрів реакцію ціклоконденсації альдегідів з аміаком (назва его ім'ям), что приводити до Утворення ряду гомологів пірідіну.
У своих роботах (спочатку з М.Д. Рязанцева), віходячі з О±-амінопірідіну, ВІН здобувши Цілий ряд раніше невідоміх діазотатів пірідінового О±-ряду, що так само, як и ароматічні діазосполучення, здатні давати азофарбі. Дослідження в цьом Напрямки вчений продовжував и в Период еміграції. Роботи Чичибабина сприян значному прогресу в области хімії похідніх пірідіну.
Відомо два способи проведення Чичибабина Реакції в апротонних розчинники (толуол, ксилол, n-цимол, вазелінова олія й ін.) i в рідкому NH 3 <...
