х піролів, а використання двох еквівалентів N-бромсукцініміда дозволяє отримати 3,4-дібромпроізводное
В
Ацилювання
Пряме ацетилювання піролу оцтовим ангідридом при 200 В° С призводить до утворення 2-ацетілпіррола з домішкою невеликої кількості 3-ацетілпірола; N-ацетілпіррол в цих умовах зовсім не утворюється N-Ацетілпіррол можна отримати з високим виходом при нагріванні піролу з N-ацетілімідазолом. p> Алкільні заступники полегшують процес ацилирования по атому вуглецю: так, 2,3,4-тріметілпіррол перетворюється на 5-ацетілпроізводное навіть при кип'ятінні оцтової кислоті. Більш реакційноздатні трифтороцтова ангідрид і тріхлорацетілхлорід реагують з піролів навіть при кімнатній температурі з утворенням продуктів 2-ацилирования, які в результаті гідролізу або Алкоголиз забезпечують зручний синтетичний підхід до пірол-2-карбоновим кислотам або їх ефірів. p> Сильні електроноакцепторні заступники (мета-орієнтують групи) у О±-положенні пиррольного кільця схильні змінювати притаманну піролів региоселективность в реакціях електрофільного заміщення - подальше заміщення протікає по положенню 4, а не по вільному О±-положенню.
В
Алкілування
Моноалкілпроізводние піролу (по атому вуглецю) не вдається отримати прямий реакцією піролу з алкилгалогенидами як в результаті катализируемого кислотою Льюїса алкілування, так і в відсутність каталізатора. Пірол не вступає в реакцію з метилйодиду при температурах нижче 100 Лљ С, однак при температурах вище 150 Лљ С в результаті серії перетворень утворюється складна суміш, що складається головним чином з продуктів полімеризації і деякої кількості поліметілірованних похідних піролу. Більш реакційноздатні аллілбромід реагує з піролів при кімнатній температурі, проте в результаті цієї взаємодії утвориться суміш різних аллілпірролов (від моно - до тетразамещенних) одночасно з продуктами олигомеризации і полімеризації. Найбільш гладко пірол моноалкіліруется сполученими Енан, що містять відмираючу групу в ОІ-положенні.
В
1.2.2 Електрофільне заміщення тиофена
Як і слід було чекати, для тіофену характерні реакції, властиві ароматичним сполукам типу бензолу. Тиофен галогеніруются, нітрит, Сульфірем і ацилирующей аналогічно фуранів і піролів, але в більш жорстких умовах.
В
протонуванням. Реакції протоновані тіофенів
Внаслідок високої стабільності тіофенів в їх реакціях електрофільного заміщення можуть бути успішно використані комбінації ряду реагентів з сильними кислотами, зазвичай призводять до кислотно-каталізуються розкладанню і полімеризації фуранів і піролів. Вивчення катализируемого кислотами обміну на атом водню інших груп, наприклад кремнію або ртуті, показало, що швидкість атаки по положенню 2 приблизно в 1000 разів вище, ніж по положенню 3. Так, для 2,5-ди-трет-бутілтіофена рК а при утворенні солі за рахунок протонування по положенню 2 становить -10,2. При обробці т...
