иофена гарячої фосфорною кислотою виходить тример, будова якого передбачає, що на першій стадії утворення зв'язку
С-С втягає через О±-протоновану катіон.
В
Нітрування
Нітрування тиофена слід проводити в відсутність азотистої кислоти, яка може призвести до вибуху; найбільш зручне використання ацетілнітрата або тетрафторборатів нитрония. Поряд з переважним утворенням 2-нітросполуки отримують і 3-ізомер з виходом -10%. Подальше нітрація як 2 -, так і 3-нітротіо-фенів також призводить до утворення сумішей: з 2-нітротіофена утворюються еквівалентні кількості 2,4 - і 2,5-дінітротіофенов, а з 3-ізомери - в основному 2,4-дінітротіофен. Аналогічно, передбачувана суміш ізомерів утворюється при нитровании заміщених тіофенів: наприклад, 2-метілтіофен дає суміш 2-метил-5-та 2-метил-З-нітротіофенов, а 3-метілтіофен -4-метил-2-нітро-і 3-метил-2-нітротіофени у співвідношенні 4:1 в кожному випадку. br/>В
Сульфірованіе
Отримання тіофен-2-сульфокислоти при сульфірованіі сірчаною кислотою вже давно відомо, однак використання комплексу пірідінсульфотріоксід, можливо, більш зручний метод. 2-Хлорсульфонілірованіе і 2 - тіоціанірованіе також досить ефективні.
В
Галогенування
Галогенування тиофена відбувається дуже швидко і як при кімнатній температурі, так і при -30 В° С у темряві легко проходить тетразамещеніе. Швидкість галогенірованія тиофена при 25 В° С приблизно в 10 8 разів більше, ніж бензолу. Освіта як 2,5-дибром - і 2,5-діхлортіофенов, так і 2-бром-і 2-іодтіофенов гладко відбувається в різних контрольованих умовах. Контрольоване бромування 3-бромтіофена дає 2,3-ді-бромтіофен. br/>В
Трібромірованіе тиофена гладко протікає в 48%-ном розчині НВг. Давно відомо, що при обробці полігалогенотіофенов цинком і кислотою вдається селективно видаляти О±-галоген, що робить доступним отримання 3-бромтіофена, а 3,4-дібромтіофен аналогічно утворюється при відновленні тетраброміда. При використанні боргідріда натрію з 2,3,5-трібромтіофена отримують 2,3-дібромтіофен (у присутності каталізатора Pd (0)) або 2,4-дібромтіофен (Без каталізатора). br/>В
Моноіодірованіе О±-замещеіних тіофенів, незалежно від того, чи роблять ці заступники активирующее або дезактивують вплив, йде по другого О±-положенню при дії йоду і іодбензолдіацетата. 3-алкілтіо-фени можна моноброміровать або моноіодіровать по положенню 2 при використанні N-бромсукцініміда або йоду в присутності оксиду ртуті (II) відповідно.
Ацилювання
Ацилювання по Фриделю-Крафтс найбільш часто використовується для тіофенів і зазвичай дає хороші виходи в контрольованих умовах. Незважаючи на те, що при взаємодії тиофена з AlCl 3 виходять смоли, їх утворення можна уникнути, якщо додавати каталізатор до тіофенів і ацилирующей агенту. Найбільш часто в якості каталізатора використовують хлорид олова. Ефективний метод - ацил...
