тковий Окислювач, роль Якого в цьом випадка Виконує вихідний альдегід.
В
2.3 Синтез хіноліну по Фрідлендеру
Тут здійснюється конденсація о-амінобензальдегіду з ацетальдегідом у прісутності NaOH з Наступний ціклізацією продукту, что утворівся. p> Оскількі о-аціланіліні важкодоступні, Використовують конденсацію о-нітрокарбонільніх попередніків з активними Метиленовий компонентами з Наступний Відновлення нітрогрупі.
Фрідлендера синтез, одержании похідніх хіноліну конденсацією Ароматичность ортоамінокарбонільніх Сполука з Речовини, что містять у молекулі угруповання CH 2 C (O), напр.:
В
звичайна суміш реагентів в етанолі нагрівають декілька годин у прісутності каталітічніх NaOH, KOH, K 2 CO 3 або піперідіну. Реакцію з альдегідамі частіше проводять без каталізатора; у Деяк випадка (напр., при одержанні 2-метілхіноліну) найбільші виходи досягаються при вікорістанні кислими каталізаторів во время відсутності Розчинник. Реакція НЕ Йде з 1,2-діфенілетаноном, глюкоза и левуліновою ксілотою. Виходи коліваються В дуже широких межах (Макс. - 70-80%). p> Фрідлендера синтез має найбільше значення для синтезу хінолінів, заміщених у пірідіновому кільці (самперед 3-заміщені хінолінів, Які Важко здобудуть іншімі методами). У випадка несіметрічніх метілкетонів група CH 3 займає в хіноліні положення 2. У Деяк випадка будова ПРОДУКТІВ, что утворяться, покладів від умів Здійснення Реакції, напр.:
В
Основні побічні продукти - смоли, что утворюються в результаті олігомерізації вихідних ПРОДУКТІВ.
Вважається, что фрідлендера синтез Включає Дві стадії - на першій утворен основа Шиффа, на другий відбувається замикання циклу (при цьом віділяється H 2 O за рахунок карбонільного атома Про ту атомів H других компонентів).
Модифікація Борше-Ріда: Використання основ Шиффа вместо Менш стійкіх орто-амінокарбонільніх Сполука, что особливо ЗРУЧНИЙ при сінтезі хінолінів, заміщених у бензольному ядрі., напр.:
В
Фрідлендера синтез застосовують у лабораторній практіці. Відкрита П. Фрідлендером у 1882. br/>
2.4 Інші методи синтезу
Синтез хіноліну по Кнорр. цею метод Включає конденсацію аніліну з ацетооцтовім ефіром у сильнокислой середовіщі (конц.H 2 SO 4 ) при 80-100 В° С.
Синтез Кнорра, таким чином, здійснюється в результаті нуклеофільної атаки по складній-ефірній групі ефіру ОІ-кетокислот.
Синтез Конрада-Лімпаха. На відміну від синтезу Кнорра, тут Йде атака нуклеофіла по кетонній групі через Утворення проміжного енаміну (олія, 240-250 В° С):
В В
Синтез хінолінів по Пфітцінгеру . Тут відбувається конденсація ізатіну або ізатінової кислоти з карбонільнім Сполука, что містять ОІ-Метиленовий групу. Альдегіди звичайний Використовують у вігляді ...
