али полімери, виходи яких були кількісні, і були однорідними за складом [35].
5. Метод механохімічного синтезу
Все більшого значення в Як один з перспективних методів отримання нових сполук набуває метод механохімічного (твердофазного) синтезу. [36-41]
Перевага механохімічного методу синтезу полягає в його екологічній частоті, а також у тому, що в ряді випадків можливість спрощення технологічної схеми процесу. Механообробка реагентів дозволяє домогтися змішування компонентів реакційної суміші практично на атомарному рівні і виключити використання в переважній більшості випадків органічних розчинників в синтезах хімічних сполук. Це дозволяє уникнути впливу органічних розчинників на склад отриманих полімерів і позбутися від проблеми утилізації розчинників, і створити більш ефективні в екологічному відношенні способи виробництва елементорганічних полімерів і мономерів.
В
1.2 Деякі властивості полиметаллоорганосилоксанов
В
Хімічні та фізичні властивості гетеросілоксанов черезвичайно різноманітні. Вони залежать як від природи атома металу (його атомного радіусу, електронегативності, наявності і характеру вакантних орбіталей, неподіленого електронних пар і вільних валентних електронів), так і від оточення атомів кремнію і металу, складових гетеросілоксановую угруповання. Ці фактори визначають розподіл електронної щільності (полярність і порядок зв'язків Si-O і OM) у гетеросілоксановой угрупованню, а так само її схильність до координації з нуклеофільними та електрофільними реагентами і до самоасоціації.
Великий вплив на властивості полімерів надає структура головних ланцюгів молекул. Введення атомів металу в полімерну ланцюг може призвести, до порушення ціклолінейной структури силоксановой ланцюга. Тому значне число робіт присвячено вивченню будови фрагментів, утворення яких супроводжується введенням того чи іншого металу. [1,42-43]
Андріанов запропонував наступну структуру основних ланцюгів молекул:
В
Полімери складу [(RSiO 1.5 ) m MO m /2 ] мають незавершену ціклолінейную структуру і залежно від методу отримання і умов синтезу здатні переходити в нерозчинний стан [8].
Так як полімери містять у своєму складі 4-5% гідроксильних груп, то для них була запропонована ціклоразветвленная структура [12]
В
Така структура добре пояснює властивості частинок за формою близькою до сферичної, але ступінь завершеності реакції в досліджуваних полімерах вище, ніж випливає з наведеної вище формули.
Будова поллиметаллофенилсилоксанов залежить від складу і структури вихідного фенілсіліконата натрію [10].
Більш висока полярність зв'язку O-M в угрупованнях Si-O-M в порівнянні з групою Si-O-Si в ізоструктурних сілоксанов обумовлює підвищену схильність гетеросілоксанов до гетеролітичні (іонним) реакцій, зокрема, гідролізу. Коли електронегативність кремнію і металу різко...
