к і в переважній більшості вивчених раніше сумішей поліелектролітів, титрування розчину Поліаніонна ПМАК розчином ПЕВП призводило до фазового розділення, максимум якого відповідає еквімольному відношенню різнойменно заряджених груп (рис. 7, крива 1). По-іншому поводиться суміш розчинів ПМАК і ПТВП-3, де найбільша кількість осаду утворюється при дворазовому надлишку полікатіона, тобто при співвідношенні [N + ]/[COO - ] = 2 (крива 2). Ми повернемося до обговорення цієї особливості при аналізі поведінки розчинних комплексів, а зараз проаналізуємо результати титрування водних суспензій, відповідних максимальному осадженню, тобто суміші розчинів ПЕВП і ПМАК складу 1:1 і суміші ПТВП-3 і ПМАК складу 2:1 розчином хлористого натрію (Рис.8). Дані наведені у вигляді залежності оптичної щільності А 400 , нормованої на її максимальне значення, від іонної сили розчину.
В
Рис. 8. Криві турбідиметрично титрування суспензій сумішей розчинів ПЕВП/ПМАК (1) і ПТВП-3/ПМАК (2) розчином солі. Умови ті ж, що в підписі до рис.7
Видно, що при титруванні розчином хлористого натрію суміші залишаються каламутними, і тільки при досягненні деякої концентрації солі відбувається їх розчинення, причому в досить вузькому інтервалі іонної сили. Концентрацію солі, при якій спостерігається повне розчинення, можна використовувати в якості критерію стійкості комплексів, оскільки в цих умовах руйнується переважна більшість іонних пар. З порівняння кривих 1 і 2 (рис.8) випливає, що визначена таким чином стійкість комплексів ПМАК зростає приблизно на 20% при заміні ПЕВП на ПТВП-3. Цей висновок в принципі узгоджується з даними роботи [8] про підвищену стабільності комплексів, утворених полиаминами з подвійною щільністю заряду, проте в нашому випадку ефект не настільки великий. Можливою причиною виявленого відмінності може бути різниця в методах визначення стабільності комплексів. Як ми вже відзначали, в роботі [8] оцінку проводили по концентрації гепарину, необхідної для руйнування комплексу, що відрізняється від використаного нами критерію. p align="justify"> Перейдемо до розгляду умов освіти і стабільності розчинних поліелектролітних комплексів. Ліві гілки кривих турбідиметрично титрування (рис. 7) аж до еквімольного зарядового співвідношення [N + ]/[COO - ] = 1 відповідають сумішам c надмірною кількістю карбоксильних груп, тобто освіти негативно заряджених комплексів. Для добре вивченою системи ПМАК/ПЕВП ця область ділиться на область існування негативно заряджених розчинних комплексів ([N + ]/[COO
