align="justify"> - ]? 0.4) і область фазового розділення. Як відомо, в першій області система складається з частинок розчинної комплексу, склад якого збігається зі складом суміші. Структуру такого комплексу можна представити таким чином (для простоти протівоіони не вказані):
В
Рис. 9. Схематичне зображення розчинної негативно зарядженого комплексу ПМАК/ПЕВП
Подальше введення полікатіона викликає утворення і накопичення нерозчинних продуктів. У точці еквівалетності зарядів [N + ]? [COO - ] в розчині над осадом не залишається ні того, ні іншого полімеру, а осад являє собою нерозчинний стехіометрічний комплекс, в якому практично всі різнойменно заряджені групи утворюють іонні пари.
Важко було очікувати, що заміна ПЕВП на суперзаряджений ПТВП-3 призведе до кардинальних змін. Справді, наявність у кожній ланці ПТВП-3 додаткової заряду тільки підвищує спорідненість полімерів один до одного (рис. 8), а гнучкість ланцюга ПМАК повинна забезпечувати тісний контакт та освіта максимально можливого числа іонних пар. Але в такому разі ліві гілки обох кривих на рис. 7 повинні співпадати або бути вельми близькими. Зокрема, максимум утворення осаду має припадати на еквімольное зарядове ставлення [N + ]? [COO - ], а структуру такого комплексу можна було б зобразити таким чином:
В
Рис. 10. Гіпотетична структура нерозчинного стехіометрічного комплексу ПМАК/ПТВП-3
Проте дані турбідиметрично титрування (рис.7) не підкріплює подібні міркування. У суміші ПМАК/ПТВП-3 (крива 2) при співвідношенні зарядів 1:1 фазового розділення не відбувається зовсім. Більше того, каламутність не відображається навіть при значному надлишку зарядів полікатіона аж до [N + ]/[COO - ] = 1.5, що суперечить припущенню про взаємну компенсації зарядів.
Залишається припустити, що далеко не всі кватернізованние аміногрупи полікатіона ПТВП-3, включеного до складу комплексу, задіяні в побудові іонних пар. Судячи з двократного зростання зарядового відносини, відповідного максимальному утворенню осаду при заміні ПЕВП на ПТВП-3 (рис.7), кількість таких зайвих аміногруп велика і порівняти з кількістю аміногруп, що беруть участь у зв'язуванні. Іншими словами, навіть при еквімольном зарядовим відношенні [N + ]/[COO
