ряма (замісна) нейтралізація заснована на реакції осадження іонами срібла органічних підстав, що містять в молекулі вторинну аміногрупу або меркаптогруппу:
Виділилася кислоту титрують алкаліметріческім методом.
оксимного метод також заснований на непрямій нейтралізації еквівалентної кількості хлороводородной кислоти, що виділилася при взаємодії гідроксиламіну гідрохлориду з кетопроізводнимі:
Етерифікація в поєднанні з алкаліметрію використовується при визначенні спиртів і фенолів. Їх ацетилюється оцтовим ангідридом, а його надлишок гидролизуют до оцтової кислоти, яку потім оттітровивают розчином гідроксиду натрію:
Паралельно виконують контрольний досвід з тією ж кількістю оцтового ангідриду.
Гідроліз складних ефірів в поєднанні з ацидиметрії. Складні ефіри гидролизуют титрованим розчином гідроксиду натрію, надлишок якого титрують хлороводородной кислотою:
Піроліз може бути виконаний в кислому середовищі:
Утворену при гідролізі органічну кислоту можна витягти ефіром і відтитрувати алкаліметріческім методом.
3.3 Титрування в змішаних розчинниках
Використовують в тих випадках, коли ЛВ погано розчиняються у воді або водні розчини мають слабко виражені кислотні (лужні) властивості. Вони посилюються в присутності етанолу (ацетону).
Титрування у воді в присутності несмешивающихся з нею ефіру або хлороформу використовують для вилучення органічного підстави або кислоти з водної фази, що виключає їх вплив на результати титрування.
Титрування н середовищі наведених розчинників (неводне титрування)
Метод дозволяє кількісно визначити органічні речовини, що проявляють у водному середовищі дуже слабкі основні або кислотні властивості. В якості титрантів використовують розчини сильних кислот або сильних основ [16] lt; # 30 src= doc_zip77.jpg / gt;
Розчинення підстави у крижаній СНзСООН:
Взаємодія ацетоній- і ацетат-іонів:
Взаємодія протонированная аміну з хлорат-іоном:
Дуже слабкі органічні підстави (рК gt; 12) необхідно титрувати хлорною кислотою в середовищі оцтового ангідриду ЈУА), тому він більш активно (чим крижана оцтова кислота) посилює основні властивості амінів.
Взаємодія НСlO4 з УА:
Розчинення аміну в УА:
Взаємодія кислоти з основою:
. Взаємодія ацетилену-іона з хлорат-іоном:
Солі органічних основ з галогеноводородних кислотами (язи НХ) виявляють кислотні властивості навіть в неводному середовищі. Тому їх титрують у присутності ацетату ртуті (II), який нейтралізує галогенпохідних кислоту. Малодисоційовані галогеніди ртуті (HgX2) і (СНзСОО) не заважають визначенню. Утворений ацетат органічного підстави оттітровивают хлорною кислотою:
Неводний титрування галогеноводородов може бути виконано без додавання ацетату ртуті, якщо в якості Протогеном розчинників використовувати безводну мурашину кислоту в присутності оцтового ангідриду.
Неводний титрування органічних речовин, які проявляють кислотні властивості (феноли, барбітурати, карбонові кислоти, сульфаніламіди та ін.), виконують, використовуючи як розчинник диметилформамід або його суміш з бензолом. Титрантом служить розчин гідроксиду натрію в суміші метанолу і бензолу або розчин Метилат натрію. Як індикатор використовують тимолового синій.
Сумарно процес нейтралізації фенолів (енолов) можна представити так:
3.4 Окислювально-відновне титрування
Йодометрії - метод, заснований на окислювальних властивостях йоду і відновних властивостях йодид-іонів [16] lt; # 24 src= doc_zip87.jpg / gt;
Титрант - розчин йоду (індикатор - крохмаль) використовують для прямого титрування неорганічних і органічних речовин, здатних окислюватися або утворювати з йодом продукти приєднання або заміщення. Використовують також зворотне Йодометрическим титрування. При цьому надлишок йоду титрують 0,1 М розчином тіосульфату натрію:
Відновлювальні властивості йодиду калію використовують для кількісного визначення речовин, що володіють окисними властивостями. Виділилося еквівалентну кількість йоду оттітровивают тиосульфатом натрію.
Використовують також поєднання реакції заміщення (одержання нерозчинних у воді моно-, ди- і трійодпроізводних) і зворотної йодометрії. Йодпроізводние відфільтровують, а у фільтраті визначають надлишок титруватирозчину йоду. Аналогічним чином використовують реакцію утворення полійодідов і орган...
