= 1, 2, ..., r) є основною характеристик нормального Коливань багатоатомної молекули .
Класифікація нормальних Коливань по ФОРМІ и сіметрії
У молекулярній спектроскопії ШИРОКЕ Розповсюдження Набула термінологія, засновалося на класіфікації нормальних Коливань по ФОРМІ и сіметрії.
Валентні коливання - це таке нормальне коливання , при якому в основному змінюються Довжина зв ' язків , а куті между зв'язками практично НЕ змінюються (Позначаються Такі коливання n). Если ж при коліванні змінюються валентні куті , а довжина зв'язків практично НЕ змінюються, то коливання назівається деформаційнім (позначається d). Наприклад, для молекули води (Н 2 О):
В
Крім аналізу форми, як правило, пріймають до уваги такоже Властивості сіметрії Коливань багатоатомної молекули.
Если при даним нормальному коліванні, что супроводжується зміною Довжина зв'язків и валентність кутів не проходити зміна сіметрії рівноважної конфігурації молекули, то коливання назівають симетрично и позначають буквою S.
Если коливання супроводжується зміною сіметрії рівноважної конфігурації молекули, то его відносять до категорії антисиметричних (позначають as).
У того випадка, ЯКЩО при симетрично коліванні змінюються позбав Довжина зв'язків, а валентні куті залішаються без змін, то Такі коливання назіваються повносіметрічнімі .
Для віщерозглянутіх Коливань у молекулі Н 2 О: коливання n 1 (S) є повносіметрічне; коливання n 2 (as) - антисиметричних; d (s) - симетричний.
Для СО 2 число нормальних Коливань рівне: 3N-5 = 3 В· 3 - 5 = 4. Тоді n 1 (s) - симетричний; n 2 (as) - антисиметричних. Если молекулу СО 2 , в якій відбувається коливання d, Повертаємо на 50 Вє, то одержимо Фактично два коливання, что відбуваються у двох Перпендикулярно площинах (мал.). Ці коливання будут мати одну и ту ж частоту, альо різну форму. Це випадок віроджеііх Коливань; в даним випадка це два рази вироджених коливання.
В
Мал. Коливання молекули СО 2 .
Як Бачимо, коливання у молекулах бувають віроджені и невіроджені.
вироджених назівають нормальні коливання різної форми, что відбуваються з однаковою частотою, тоб енергія коливання у них однакова.
Для молекул, сіметрія якіх опісується групами ніжчої сіметрії, тоб це групи сіметрії, что НЕ мают осей ВИЩОГО порядку, Можливі Тільки невіроджені коливання - Шкірному коливання відповідає своя частота. Число різніх частот нормальних Коливань рівне числу колівніх ступенів Волі.
Для молекул, рівноважна конфігурація якіх опісується групами сіметрії середньої категорії (присутности одна Вісь ВИЩОГО порядку, поряд з невіродженімі коливання є два рази віроджені коливання), тоб пара коливання різної форми, что здійснюються з однаковою частотою. У цьом випадка число різніх частот нормальних Коливань буде менше числа колівніх ступенів Волі.
Для молекул, рівноважна конфігурація якіх відносіться до груп сіметрії віщої категорії, Які мают по декілька осей ВИЩОГО порядку. Такі молекули мают поряд з невіродженімі и двовіродженімі містять и тріразвіроджені коливання, тоб три коливання різної форми, альо з однаковою частотою: СН 4 - 35 - 6 = 9 коливо. (Прояв. 4). Число Коливань з різною частотою можливіть колівніх координат; в цьом випадка буде набагато менше число ступенів Волі.
Для характеристики властівостей сіметрії Коливань Використовують СПЕЦІАЛЬНІ позначені у вігляді сімволів з різнімі індексамі.
Невіроджені коливання сіметрічні або антісіметрічні відносно осі сіметрії C n , позначають літерами А або В: А - невіроджені відносно осі C n ; В - антісіметрічні невіроджені відносно осі C n .
Індекси g i при А і В позначають відповідно симетрично або антисиметричних коливання по відношенню до i (центру сіметрії).
Підстрочні Індекси 1 і 2 позначають сіметрічні и антісіметрічні коливання по відношенню до Операції відбіття у вертіальній площіні сіметрії Пѓv, в якій лежить Вісь.
Надстрочні Індекси штрих (Вў) або два штрихи (ВІ) при прописних буквах позначають сіметрічні и антісіметрічні коливання відносно відбіття в горізонтальній площіні сіметрії Пѓn.
І, накінець, індексамі q або u, розміщенімі як и цифри 1 і 2 праворуч внизу біля символу, позначають коливання сіметрічні або антісіметрічні відносно центру сіметрії.
Для 2-х и 3-х вироджених Коливань Використовують відповідно символи Е і F. Наприклад, запис означає:
А - гнвіроджене симетрично коливання;
Нижній індекс 1 - коливання симетрично відносно Операції відбіття у вертікальній пло...
