иевой солі (Рис. 41):
Рис. 41. Реакції з алкілгалогеніду
Спирти алкилируют аміак і аміни у присутності каталізаторів дегідратації (Al2O3, SiO2) при 300-5000C. У цьому випадку також утворюється суміш продуктів алкілування (Мал. 42) [10]:
Рис. 42. Алкілування аміаку і амінів спиртами
.3.2 Відновлення азотовмісних органічних сполук
Нітросполуки можуть бути відновлені до первинних амінів. Реакція використовується в основному для отримання первинних ароматичних амінів з доступних нітроаренов:
ArNH2 (15)
Як відновлювачів використовують водень в присутності каталізаторів (Ni, Pt, Pd), метал (Fe, Zn, Sn) і кислоту, солі металів в нижчих ступенях окислення (SnCl2, TiCl3).
НІТРИЛИ при відновленні також дають первинні аміни (Мал. 43):
RCN RCH2NH2
[H]: H2/Ni; LiAlH4
Рис. 43. Відновлення нітріли
Аміди карбонових кислот відновлюються до амінів комплексними гідридами металів. З відповідних амідів можуть бути отримані первинні, вторинні і третинні аміни (Мал. 44):
Рис. 44. Відновлення амідів карбонових кислот
Відновне амінірованіе альдегідів і кетонів (Мал. 45) [3]:
Рис. 45. Відновне амінірованіе альдегідів і кетонів
.3.3 Перегрупування Гофмана
+ Br2 + 2NaOH? RNH2 + 2NaBr + CO2 + H2O (16)
Використовується для отримання первинних амінів [2].
2.4 Біологічно активні аміни та їх похідні
Біологічну активність проявляють Гетерофункціональні сполуки, що містять аміногрупу - амінокарбонових кислоти, аміноспірти, амінофеноли, аміносульфокіслоти.
До них можна віднести гормони надниркових залоз (норадреналін, адреналін), щитовидної залози (тироксин, трийодтиронін), а також медіатори ЦНС (ацетилхолін, ГАМК та ін.), медіатор запалення (гістамін) та інші сполуки.
Деякі амінокислоти та їх похідні можуть піддаватися декарбоксилюванню - отщеплению карбоксильної групи. У тканинах ссавців декарбоксилюванню може піддаватися цілий ряд амінокислот або їх похідних: Три, Тір, Вал, Гіс, Глу, Цис, Apr, Орнитин, SAM, ДОФА, 5-оксітріптофан та ін. Продуктами реакції є СО2 і аміни, які надають виражену біологічну дію на організм (біогенні аміни) (Мал. 46):
Рис. 46. ??Реакція отримання біогенних амінів
Реакції декарбоксилювання незворотні і катализируются ферментами декарбоксилазой. Простетичної група декарбоксилаз в клітинах тварин - піридоксальфосфат. Деякі декарбоксилази мікроорганізмів можуть містити замість ПФ залишок пірувату - гістідіндекарбоксілаза Micrococcus і Lactobacilus, SAM-декарбоксилаза Е. coli та ін. Механізм реакції нагадує реакцію трансамінування за участю пиридоксальфосфата і також здійснюється шляхом формування шіффово основи, а амінокислоти на першій стадії.
Аміни, що утворилися при декарбоксилюванні амінокислот, часто є біологічно активними речовинами. Вони виконують функцію нейромедіаторів (серотонін, дофамін, ГАМК та ін.), Гормонів (норадреналін, адреналін), регуляторних факторів місцевої дії (гістамін, карнозин, спермін та ін.).
Етаноламін (коламін) HOCH2CH2NH2 є структурним компонентом складних ліпідів. В організмі утворюється при декарбоксилюванні амінокислоти серину [9].
Холін HOCH2CH2N + (CH3) 2 - гідроокис 2-оксіетілтріметіламмонія. Відносять до вітамінів групи В, хоча тварини і мікроорганізми здатні його синтезувати. Холін входить до складу фосфоліпідів (наприклад, лецитину, сфінгоміеліна), служить джерелом метильних груп у синтезі метіоніну. З холіну в організмі тварин синтезується ацетилхолін - один з найважливіших хімічних передавачів нервових імпульсів. Холін є т.зв. ліпотропною речовиною - запобігає важкі захворювання печінки, що виникають при її жировому переродження.
Холін - в медицині для лікування захворювань печінки застосовують хлорид холіну. Його вводять також до складу комбікормів сільськогосподарським тварин. Для аналітичних цілей використовують здатність холіну давати погано розчинні солі з фосфорновольфрамовой, платинохлористоводородной і деякими ін. Гетерополікислоти.
Ацетилхолін CH3COOCH2CH2N + (CH3) 2 - посередник при передачі нервових імпульсів (нейромедіатор). Накопичення ацетилхоліну в організмі призводить до безперервній передачі нервових імпульсів і скорочення м'язової тканини. На цьому заснована дія нервнопаралітичну отрут (зарин, табун), які інгібують дію ферменту ацетилхолінестерази, що каталізує розщеплення ацетилхоліну.
Катехоламіни - дофамін, норадреналін, адреналін - біогенні аміни, продукти метаболізму амінокислоти фенілаланіну (Мал. 47):
Рис. 47. Формули катехоламінів
Дофамін володіє рядом фізіологічних властивостей, характерних для адренергічних речовин.
Дофамін викликає підвищення опору пе...
