енційній множнік Арреніуса, пропорційній числу зіткнень между молекулами.
Інтегрування рівняння Арреніуса Дає вирази для розрахунку ЕНЕРГІЇ актівації за відомімі Даними про Константі Швидкості при двох температурах:
(15)
(16)
Если концентрації реагуючіх Речовини дорівнюють 1 моль, то рівняння Арреніуса (39) Дає змогу віразіті залежність Швидкості Реакції від температури:
В
Згідно з рівнянням Арреніуса константа Швидкості зменшується при зростанні ЕНЕРГІЇ актівації. Це рівняння дозволяє обчіслюваті Константі Швидкості (і саму ШВИДКІСТЬ) реакцій при різніх температурах. br/>
6. Теорія активних зіткнень
Теорія активних зіткнень ґрунтована на підрахунку числа зіткнень между реагуючімі частко, Які представляються у вігляді твердих сфер. Передбачається, что Зіткнення приведе до Реакції, ЯКЩО віконуються Дві умови: 1) поступальний енергія часток перевіщує Енергію актівації EA, 2) Частки правильно орієнтовані в просторі один відносно одного. Перша Умова запроваджувати у вираженною для Константі Швидкості множнік exp (- EA/RT), Який дорівнює долі активних зіткнень в загально чіслі зіткнень. руга Умова Дає так звань стеричний множнік P - константу, характерних для цієї Реакції.
У ТАЗ ОТРИМАНО два основні вираженною для Константі Швидкості бімолекулярної Реакції. Для Реакції между різнімі молекулами (A + B продукти) константа Швидкості рівна
(1)
Тут NA - Постійна Авогадро, r - радіусі молекул, M - молярні масі Речовини. Множнік у великих круглих дужках - це середня ШВИДКІСТЬ відносного руху часток A и B.
Константа Швидкості бімолекулярної Реакції между Однаково молекулами (2A ПРОДУКТІВ) рівна:
(2)
З (1) і (2) вітікає, что Температурна залежність Константі Швидкості має вигляд:
.
Згідно ТАЗ, передекспоненціальній множнік слабо поклади від температури. Досвідчена енергія актівації Eоп, візначувана по рівнянню, пов'язана з аррениусовскую, або істінною енергією актівації EA співвідношенням:
оп = EA - RT/2.
Мономолекулярні Реакції у рамках ТАС опісують помощью схеми Ліндемана, в якій константу Швидкості актівації k1 розраховують по формулах (1) і (2).
7. Теорія активного комплексу
У Теорії актівованого комплексу Елементарна реакцію представляються як мономолекулярний Розпад актівованого комплексу за схемою:
В
Передбачається, что между реагентами и актівованім комплексом існує квазірівновага. Константу Швидкості мономолекулярного Розпад розраховують методами статистичної термодінамікі, представляючі Розпад як одновімірну поступальний ходу комплексу по коордінаті Реакції. p> основного рівняння Теорії актівованого комплексу має вигляд:
,
де kB = 1.38.10-23 Дж/К - Постійна Больцмана, h = 6.63.10-34 Д...
